Определение пространственной конфигурации

Рис. 82. Определение пространственной конфигурации (типа сочленения колец) в стереоизомерных метилдекалинах Хроматограммы а — продуктов гидрирования а-шетилнаф-талина б — продуктов гидрирования В-метилнафталнна в — про-дуктов метиленирования чис-дека-лина 3 — продуктов метиленирования транс-декалина (чис-эпимеры отмечены пунктиром)

По предложению Розанова за основу определения пространственной конфигурации был взят правовращающий ( )-глицериновый альдегид, которому приписана (произвольно) О-конфигурация [c.105]

Определение пространственной конфигурации [c.174]

Кислород двухвалентен, водород одновалентен, следовательно, атом кислорода может присоединить к себе только два атома водорода, третий атом водорода не присоединится. Значит, присоединив два атома водорода, атом кислорода насытил свои валентности. Причем присоединение двух атомов водорода к атому кислорода произойдет таким образом, что образовавшаяся молекула воды будет иметь строго определенную пространственную конфигурацию, т. е. две связи кис- [c.68]

На рис. 11 приведена хроматограмма смеси геометрических изомеров 1,2,4-триметилциклогек-сана, полученных гидрированием псевдокумола. Определение пространственной конфигурации стереоизомеров, образующих тот или иной пик, проведено при помощи реакции метиленирования, обеспечивающей стереоспецифический синтез отдельных пространственных изомеров (см. главу 6). [c.33]

Надо надеяться, что в практику исследовательских работ по углеводородам войдет в качестве метода определения пространственной конфигурации определение термодинамической устойчивости и равновесных соотношений стереоизомеров. Этот метод может быть использован также для определения типа замещения колец в циклических углеводородах. [c.40]

Была сделана также попытка оценки термодинамической устойчивости стереоизомерных диметилбицикло(4,4,0)деканов [31]. Полное определение пространственной конфигурации в этом случае, ввиду множества изомеров, довольно затруднено. Не меньшие трудности представляет благодаря этому и полная расшифровка равновесной смеси. Поэтому были определены лишь концентрации более устойчивых тракс-эпимеров, составивших и здесь основу равновесных смесей. Пространственные же изомеры, имеющие г ис-сочленение колец, определены в виде суммы. [c.60]

Многие органические макромолекулы способны к образованию различных каталитически активных структур, в том числе, конечно, и трехмерных. Это утверждение не имело бы особого значения для процесса эволюции, если бы структуры превращались одна в другую без преодоления энергетических барьеров. Однако такие барьеры существуют. Выше, в гл. 3, мы уже рассматривали барьеры, связанные с внутренним вращением. Несмотря на их не слишком большую величину, они все же стабилизируют определенные пространственные конфигурации. То же относится к различиям между цис- и трянс-формами. [c.167]

Методы квантовой механики ПОЗВОЛЯЮТ рассчитать все физические константы, характеризующие свойства веществ, исходя из четырех фундаментальных величин заряда ё и массы т электрона, постоянной Планка А и массы ядер атомов, которые образуют соединение. При одинаковых условиях из одних и тех же частиц всегда образуется одно и то же вещество именно с такой, а не иной структурой, поскольку каждому состоянию электронной волновой функции отвечает строго определенная пространственная конфигурация. Атомы удерживаются в определенном порядке химическими связями — силами квантовомеханического взаимодействия. Причем при образовании любой комбинации атомов наиболее вероятной является та, которая соответствует минимуму энергии. [c.19]

Другие антоцианины образуют подобные, но растворимые соединения, которые оказываются полезными при определении пространственной конфигурации и типа сахаров, входящих в состав антоцианинов. Действие фенилгидразина на эти соединения приводит к фенилгидразонам сахаров, находившихся в исходном соединении в положении 3. Гидролиз кислотой с последующей обработкой фенилгидразином дает производные сахаров, находившихся в исходном соединении в положении 5 или 7 [ПО]. [c.234]

D — обозначение (от слова dexter — правый), указывающее на принадлежность одного из пары зеркальных изомеров (энантиомеров) к ряду соединений с определенной пространственной конфигурацией jD-ряд, или ряд D-глицерино-вого альдегида). Зеркальные изомеры с противоположной пространственной конфигурацией обозначают символом L (от слова laevus — левый), что также указывает на принадлежность их к стерическому ряду ( --ряд, или ряд -глицери- [c.277]

Большой материал по равновесным концентрациям дизамещенных циклогексанов помещен в табл. 8[32]. Результаты эти получены в одинаковых условиях с применением микрореакторной техники. Как и в случае углеводородов ряда циклопентана, к состоянию равновесия подходили со стороны как более устойчивого, так и менее устойчивого эпимера, т. е. осуществлялась конфигурационная изомеризация как типа ее - еа, так и еа -> ее. Подобный же принцип, гарантирующий достижение действительно равновесных состояний, был применен и для изучения термодинамической устойчивости других углеводородов ряда циклогексана. Типичный пример определения равновесия показан на рис. 10, дe приведены хроматограммы двух исходных смесей, каждая из которых обогащена каким-нибудь одним из эпимеров, а также приведена хроматограмма полученной в обоих случаях равновесной смеси. Исследование равновесия цис- и тракс-изомеров в дизамещенных циклогексанах вновь показало перспективность энергетического подхода для определения пространственной конфигурации стереоизомеров. Для всех исследованных углеводородов равновесные концентрации изомеров с экваториальной ориентацией обоих заместителей были в 4—6 раз выше, чем концентрация изомеров, в которых один заместитель ориентирован аксиально. В то же время разница в температурах кипения эпимеров колебалась в весьма широких пределах, а в некоторых случаях более устойчивый углеводород имел даже более высокую температуру кипения. [c.30]

Относительная устойчивость стереоизомеров в различных метнлбицикло(4,4,0)деканах определена экспериментально в работе [30]. Предварительно была установлена связь между конфигурацией стереоизомеров и порядком их элюирования (температуры кипения). Это было выполнено специальным стереоспе-цифическим микросинтезом смесей эпимеров различного строения. имеющих строго определенную пространственную конфигурацию в месте сочленения циклов. Синтез был проведен путем метиленирования отдельно цис- и тракс-изомеров бицикло(4,4,0)-декана (см. главу 6). [c.58]

В качестве примера использования данных табл. 79 и рис. 84 приведем определение пространственной конфигурации бици-кло(3,3,0)октанов состава Сю, имеющих ангулярные заместители. Для этих целей необходимо в первую очередь обратиться к результатам метиленирования 1-метилбицикло(3,3,0) октана (рис. 84, а). [c.299]

Биохимическое расщепление основано на наблюдении Пастера, что грибки или бактерии, растущие в растворах рацемических соединений и питающиеся ими, почти всегда потребляют и разрушают лишь одну из обеих энантиоморфных форм, оставляя другую нетронутой. Таким образом, оказывается возможным выделение последней формы в чистом виде. Например, Peni illium glau um ассимилирует в растворе аммониевой соли d,/-винной кислоты только -форму и оставляет /-форму тот же грибок разрушает /-молочную, /-миндальную и /-аспарагиновую кислоты, а также /-лейцин. По-видимому, для того чтобы определенный микроорганизм мог ассимилировать какое-либо соединение, последнее должно обладать определенной пространственной конфигурацией представляется далее, что один и тот же грибок при одинаковых внешних условиях разрушает оптически активные формы с одинаковой конфигурацией. Однако грибок постепенно можно заставить ассимилировать и второй антипод. [c.135]

Решающим событием для определения пространственной конфигурации молекулы явилось открытие оптической изомерии. В 1848 г. Пастер разложил винную кислоту на лево-и правовращающие формы. Позже Вислиценус обнаружил различие оптической активности между молочной кислотой брожения и кислотой, выделенной из мяса, хотя порядок взаимодействия атомов, т. е. химическое строение оказалось для них тождественным. В 1874 г. Вант-Гофф и Ле-Бель высказали гипотезу пространственного размещения групп вокруг атома углерода по углам тетраэдра. Ими были рассмотрены возможные модели атома углерода с четырьмя разными заместителями КЬМН. При этом пришлось отвергнуть плоскую и пирамидальную модели, дающие избыточное число изомеров для указанных моделей они должны появиться уже у соединений типа СККММ, что, как известно, не наблюдается. Нельзя сказать, что такая модель вообще невозможна, она реализуется, в частности для комплексов платины Р1С12(ННз)2. Но только тетраэдрическая [c.103]

В соо гветствии со степенью развития живые системы различаются степенью сложности структуры. Они образуются из простых неорганических и органических веществ и обладают определенной пространственной конфигурацией, от чег о зависит их реакционная способность. Относительно простые сос,1,инеиия объединяются в макромолекулы и надмолекулярные струк1уры. [c.275]

Мономерные звенья могут иметь различные пространственные конфигурации в полимерной цепи. Мономерное звено, включающееся в растущую цепь, приобретает определенную пространственную конфигурацию либо в результате данного элементарного акта роста, либо после присоединения последующего мономерного звена к активному центру, что зависит от механизма полимеризации. В дальнейшем образовавшаяся конфигурация звена в цепи может быть изменена только в результате химического превращения макромолекулы. Если полимеризация происходит так, что из ряда возможных последовательностей конфигураций при построении макромолекул в цепи повторяется только одна конфигурация мономерного звена либо несколько конфигураций, чередующихся по определенному закону, то полимеризация называется стереоспеци-фической. Полимеры, образующиеся в результате стереоспецифи-ческой полимеризации, называются стереорегулярными. [c.23]

Символы D и L, так же как символы d и I (стр. 201) происходят от латинских слов dexter — правый и laevus — левый. Однако надо помнить, что значения этих символов различны. Заглавные буквы Dut обозначают только определенные пространственные конфигурации оптических изомеров и не имеют отношения к направлению вращения плоскости поляризации. В литературе и в учебниках можно встретить обозначение конфигураций маленькими буквами d и I. Этот способ устарел. По номенклатуре, принятой в последние годы, маленькими буквами обозначают только правое (d) или левое (I) вращение плоскости поляризации, наряду со знаками (-f ) и (—), вне зависимости от пространственной конфигурации оптических изомеров. [c.203]

Оптическая изомерия имеет очень большое биологическое значение. Органические вещества, принимающие участие в жизненных процессах, в большинстве своем представляют собой сложные асимметрические соединения. Поэтому многие реакции в организмах протекают лишь с участием веществ с определенной пространственной конфигурацией. В результате организмы во многих случаях усваивают или вырабатывают в процессе жизнедеятельности только вещества, являющиеся теми или иными оптическими изомерами. Так, в мышцах в процессе работы, в результате превращений животного крахмала или виноградного сахара (глюкозы) всегда накапливается (+)-мрлочная кислота. Мы увидим далее, что в организмах образуются и усваиваются лишь определенные оптические изомеры углеводов, аминокислот и т. п. [c.205]

К изучению структуры белка можно подходить с различных точек зрения. Можно исследовать последовательность чередования аминокислотных остатков в полипептидной цепи, изучать характер функциональных групп белка, особенности связей между боковыми лрутпами остатков, пытаться установить наличие или отсутствие определенных групп в белке. Такою рода исследования, связанные с изучением особенностей химического строения различных белков, были приведены выше. Не менее важную роль в изучении структуры белков играют исследования пространственной конфигурации белковых молекул. Определенная пространственная Конфигурация белковой молекулы обеспечивает возможность ироявления ею определенных свойств, которые и составляют основу биологической специфичности белков. Нарушения конфигурации, происходящие, например, при денатурации, вызывают потерю активности белка, т е. потерю этих свойств. [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология