Висмут оксигалогениды

Среди таких соединений привлекли интерес и соединения висмута. Были разработаны процессы с физическим и химическим проявлением фотослоев, содержащих оксигалогениды висмута в виде микрокристаллов в связующем поливиниловом спирте. Соединения висмута легко гидролизуются и образуют суспензии с поливиниловым спиртом. Введение в светочувствительный слой соляной кислоты и комплексообразователей висмута позволило получить оптически прозрачные слои. Типичная бессеребряная светочувствительная висмутсодержащая композиция [305] содержит, г/л тартрат висмута 10—20 цитрат натрия 10—20, соляная кислота 40—50 поливи- [c.288]

Галогениды и оксигалогениды висмута [c.501]

Солодовников П. П. К вопросу об определении висмута в виде оксигалогенидов. Тр. Казанск. хим.-технол. ин-та, 1948, вып. 13, с. 74—77. Библ. 5 назв. 6588 [c.215]

Вследствие полярности связей в молекуле и стабильности оксн-анионов оксигалогениды обладают хорошей растворяющей способностью. Они отличаются от галогенидов тем, что могут быть донорами галоген-ионов и донорами электронов через кислород. Больше того, они фактически являются лучшими донорами галоген-ионов, чем галогениды. Хотя число оксигалогенидов азота, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута очень велико, лишь немногие из них [c.309]

Структура оксигалогенидов висмута. БЮР [c.654]

Рис. 120. Слоистая структура оксигалогенидов висмута.

Тщательно очищенные оксигалогениды висмута встряхивались в течение несколь- 1 [c.97]

Растворение оксигалогенидов висмута могло происходить по одной из двух схем [c.97]

Зависимость растворимости оксигалогенида висмута от концентрации кислоты выражается одним из двух уравнений [c.98]

НИИ галогенидов к кислым растворам, находящимся в равновесии с осадками оксигалогенидов висмута, растворимость последних воз- растает вследствие протекания в системе процессов [c.101]

В случае образования только одного комплекса растворимость оксигалогенида висмута выражается следующим уравнением [c.101]

На рис. 4 и 5 приводятся графики, изображающие зависимость растворимости оксигалогенидов висмута от концентрации галогенида, построенные по логарифмической [c.102]

Растворение оксигалогенидов висмута определяется концентрацией ионов водорода и ионов галогенида. Эти процессы можно выразить суммарным уравнением полученных комбинированием уравнений (4) и (9) [c.103]

Практически безвуальное изображение позволяют получать на оксигалогенид-ных висмутовых слоях медно-титановые, медно-железные и медно-аскорбиновые проявители. Высокая положительная величина стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы Bi /Bi (0,27 В) дает возможность получать изображения на соединениях висмута химическим проявлением в растворах титана (III), олова (II) и формальдегида [304]. [c.289]

Фотослои с оксигалогенидами висмута оксифторидом, оксихлоридом и окси-бромидом, а также с некоторыми солями органических кислот тартратом, цитратом, оксалатом и ацетатом, — при химическом проявлении позволяют достигнуть светочувствительности на уровне 10" —10" Дж/см в УФ-области и 10 —10 лк с в видимой области. Квантовый выход фотографического процесса на слоях с одним из самых светочувствительных соединений висмута — оксибромидом — составляет 10 при X = 365 нм. Столь высокое химическое усиление действия света за счет восстановления кристаллов оксибромида висмута нехарактерно для других несеребряных систем. Фотослои в виде дисперсии смеси оксихлорида и оксибромида висмута в поливиниловом спирте, сенсибилизированном до экспонирования водным раствором нитрата серебра, при проявлении в универсальном проявителе фотопленок и фотобумаг позволил бы получить светочувствительность на уровне 510 Дж/см [304]. [c.289]

Сравнение фотохимической чувствительности около тридцати соединений висмута в фотослоях показало, что наибольшей склонностью к фотолизу обладают оксигалогениды, оксикарбонат и некоторые соли алифатических кислот (тартрат, ацетат, оксалат, цитрат) [311]. Фотолиз усиливается в присутствии паров воды и ионов Ag. Продукты фотолиза обладают высокой стабильностью при хранении. Для остальных малочувствительных к свету соединений висмута продукты фотолиза весьма нестабильны. Предполагают, что ими являются соединения висмута со степенью окисления меньше (III). Химическое усиление основано на резком снижении индукционного периода и увеличении скорости восстановления твердых соединений висмута (III) до металла при действии после облучения ряда водорастворимых восстановителей, особенно редокс-пары Ti(III)/Ti(IV) в кислой среде в присутствии EDTA. В этих условиях наблюдается частичное растворение ионов Bi(III), перешедших в раствор, на поверхности растуших в ходе проявления висмутовых частиц. [c.290]

Светочувствительность оксихлорида висмута зависит от pH раствора, в котором осуществлялся гидролиз хлорида висмута. Это установлено в опытах с фотослоями в виде бумажных подложек, на которые наносились продукты гидролиза, т.е. в отсутствие связующего. Когда жидкая фаза над выпавшим осадком оксихлорида висмута имела pH 1, гуодукт гидролиза начинал темнеть при энергетической освещенности 6,5-10 Вт/см через несколько секунд. Тщательно отмытый оксихлорид висмута с показателем pH жидкой фазы над осадком, равным 7, в тех же условиях давал аналогичное потемнение после нескольких минут облучения. Оксигалогениды висмута могут быть спектрально сенсибилизированы органическими красителями. Квантовый выход сенсибилизированного фототока составил 0,01—7 % [312]. [c.290]

Интересно сравнить замещенные оксигалогениды висмута, получаемые сплавлением В120з с галогенидами d, Зг, Ва, 1Ма или РЬ. Хотя эти соединения не имеют структурных элементов, позволяющих отнести их к перовскитам , изучение их показывает, каким образом могут строиться стабильные структуры, состоящие из слоев различного типа с разными способами упаковки. Обозначим галогенные слои через Г, а слои квадратных пирамид (В1202) через В. Тогда три основные структуры, которые Силлен обозначил через Х2 ж Хз [285], можно записать следующим образом [c.142]

Оксигалогениды этой группы охватывают очень широкий диапазон структур от простых молекулярных соединений, таких, как нитрозил- или фосфорилгалогениды, до твердых оксигалогенидов висмута, имеющих слоистую структуру. Характерной особенностью химии галогенидов и оксигалогенидов азота, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута является то, что эти соединения легко взаимодействуют с нуклеофильными реагентами. Все они также легко гидролизуются, поэтому если результатам эксперимента придается большое значение, то работу необходимо проводить в абсолютно обезвоженной системе. Такие условия можно создать, в частности, в ва-куумированной системе. Надо обратить внимание на то, что все галогениды и оксигалогениды, как правило, реагируют с углеводородными смазками, и необходимо создавать специальные приспособления. [c.283]

Оксигалогениды мышьяка, сурьмы и висмута представляют собой твердые веш ества со слоистой структурой. Например, оксихлорид сурьмы SbO l состоит из бесконечных слоев состава (SbeOe l4) , связанных между собой через хлор-ионы. [c.310]

Окись трехвалентного висмута с галогенами ( I2, Вгг, I2) образует тригалогенопроизводные и оксигалогениды. Взаимодействуя с серой и сероводородом, окись трехвалентного висмута переходит в BI2S3. [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология