Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулярные соединения BF3 с простыми и сложными эфирами

    Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]


    Соединения фтористого бора с простыми и сложными эфирами обладают высокой полярностью, имеют большой дипольный момент, как это видно из табл. 19. Однако электропроводность их значительно ниже электропроводности хорошо ионизированных молекулярных соединений фтористого бора с гидроксилсодержащими соединениями [33, 93а]. [c.68]

    Из простейших сложных эфиров наименее токсичными являются эфиры муравьиной кислоты токсичность несколько усиливается при переходе от ацетатов к пропионатам и т. д. В пределах данного ряда токсичность увеличивается с ростом молекулярного веса и температуры кипения. Исключение составляют метильные производные так, например, метиловые эфиры муравьиной и УКСУСНОЙ кислот более токсичны, чем соответствующие этиловые эфиры. Бензиловые эфиры жирных кислот более токсичны, чем соответствующие алифатические соединения. [c.374]

    Во время титрования, основанного на изменении свойств реагирующих веществ, очень быстро устанавливается динамическое равновесие, что позволяет разработать простые и быстрые методы прямого титрования. В качестве основного титранта используют воду, а к числу определяемых веществ относятся главным образом соединения, отличающиеся сравнительно малым молекулярным весом (спирты, сложные эфиры, кетоны и углеводороды). [c.66]

    Обычные неводные органические растворители относятся к молекулярным жидкостям и в зависимости от их химического строения принадлежат к одному из следующих классов органических соединений алифатические и ароматические углеводороды и их галоген- и нитропроизводные, спирты, карбоновые кислоты, сложные эфиры карбоновых кислот, простые эфиры, кетоны, альдегиды, амины, нитрилы, незамещенные и замещенные амиды, сульфоксиды и сульфоны (см. приложение, табл. АЛ). Классификация растворителей в соответствии с их химическим строением позволяет сделать некоторые выводы качественного характера, в общем случае сводящиеся к старому правилу подобное растворяется в подобном . Обычно соединение легко растворяется в растворителе, имеющем такие же или [c.87]

    К числу экстрагентов, образующих с нитратом уранила молекулярные соединения, относятся простые эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и сложные эфиры. Поэтому кроме рассмотренных экстрагентов (диэтиловый эфир, метилизобутилкетон, этилацетат, трибутилфосфат) многие другие соединения, принадлежащие к вышеперечисленным классам органических соединений, также являются пригодными для экстрагирования урана в виде молекулярных соединений с нитратом уранила или с другими его солями. Так, например, для экстракционного отделения урана из растворов нитратов были рекомендованы дибутиловый [30, 36, 92], диизопропиловый [21] и дигексиловый [639] эфиры, которые экстрагируют уранилнитрат, подобно диэтиловому эфиру. Некоторое отличие заключается в меньшей растворимости их в воде. Кроме того, извлечение нитрата уранила экстрагентами одного и того же класса, образующими с ним сольватные комплексы, возрастает с ростом отношения числа содержащихся в молекуле экстрагента атомов кислорода к числу атомов углерода [545, 700, 968]. [c.301]


    Для характеристики степени замещения производных целлюлозы (как продуктов замещения, так и молекулярных соединений) используют два количественных показателя СЗ и у. Величина СЗ (х в вышеприведенном примере) показывает число прореагировавших гидроксилов, приходящееся в среднем на одно глюкопиранозное звено у производных целлюлозы значение СЗ может составлять от О до 3 и быть при этом любым дробным числом. Величина у показывает число прореагировавших гидроксилов, приходящееся в среднем на 100 глюкопиранозных звеньев, т.е. у = СЗ 100 и, следовательно, может лежать в интервале от О до 300. Оба показателя - среднестатистические величины. Свойства производных целлюлозы - различных сложных и простых эфиров - в значительной мере зависят от степени замещения. В зависимости от назначения производного целлюлозы получают продукты с различной степенью замещения, а следовательно, и с различными свойствами, в том числе с разной растворимостью. [c.547]

    Обобщая данные о сорбируемости на АУ низкомолекулярных органических соединений, можно сделать вывод, что менее других сорбируются структурно простые вещества в ионной форме, лучше других — в молекулярной форме. Сорбируемость органических веществ возрастает в ряду гликоли < спирты < кетоны < < сложные эфиры — альдегиды < недиссоциированные кислоты < ароматические соединения. [c.515]

    Молекулярные соединения BFg с простыми и сложными эфирами [c.64]

    Молекулярные соединения фтористого бора с простыми и сложными эфирами, представляющими вещества слабо ассоциированные, содержат один моль эфира на один моль BFg. Обычно они получаются насыщением [c.64]

    За последние 10—15 лет опубликовано много патентов, рекомендующих применять ВРз в качестве катализатора в реакции конденсации окиси углерода с олефинами, спиртами и простыми эфирами, в результате которой, в зависимости от условий, получаются органические кислоты или сложные эфиры [2—12]. Конденсацию можно проводить в жидкой и паровой фазах, при. атмосферном или повышенном давлении и различных температурах, а фтористый бор употреблять [8—18] или в виде молекулярных соединений с минеральными кислотами [2, 3 ], или с водой [5, 7, 19—30]. [c.288]

    При любом определении молекулярного веса необходимо учитывать то, что макромолекулы природной целлюлозы (впрочем, как и всех природных или синтетических макромолекулярных соединений) между собой не равны. В еще большей степени, чем природная целлюлоза, целлюлоза, обработанная различными техническими способами (растворением и последующим осаждением, отбелкой и т.д.), а также и производные целлюлозы (простые и сложные эфиры) являются смесями, состоящими из макромолекул, построенных по тому же принципу, но различающихся своей длиной, т.е. неоднородными в отношении степени полимеризации (полидисперсные соединения). Таким образом, при помощи методов определения молекулярного веса измеряют средние молекулярные веса и из последних вычисляют средние степени полимеризации. [c.292]

    Трифенилметил легко присоединяет под (с образованием трифеиил-иодметаиа) и двуокись азота. Простые и сложные эфиры, бензол и даже насыщенные углеводороды, например циклогексан, могут соединяться с трифенилметилом с образованием молекулярных соединений (Гомберг). [c.496]

    Таким образом, совокупность данных ИКС, качественного состава и молекулярной массы свидетельствует о том, что анализируемое соединение является скорее всего ациклическим предельным кетоном, но, поскольку число атомов кислорода остается неизвестным, а присутствие простых связей С—О одним только ИК-спектром не может быть надежно доказано, пока нельзя исключить возможность сложного эфира или сочетания кетонной и простой эфирной групп. Остается также неизвестной структура углеродного скелета, для выяснения которой необходимо обратиться к спектру ПМР. [c.217]

    Интенсивный молекулярный пик содержится в спектре только в том случае, если в результате электронного эффекта молекулярный нон стабилизирован. Так, в спектре ароматических соединений наблюдают большой молекулярный пнк, п то время как в спектрах соединений алифатического ряда интенсивность этого пика очень часто мала. Для алифатических углеводородов интенсивность молекулярного пика уменьшается от первичных к вторичным и третичным углеводородам такой последовательности благоприятствуют процессы фрагментации (см. ииже). В соответствии с увеличением стабильности молекулярные ионы можио приблизительно расположить в следующий ряд спирты<кислоты<амн-ны< сложные эфиры < простые эфиры < углеводороды с неразветвленион цепью<карбонильные соединения<алиииклические соединения<олефины <олефины с сопряженными связямн<ароматические соединения. [c.148]

    Гидроксильные группы в щелочной целлюлозе способны реагировать с несколькими видами соединений, образуя сложные и простые эфиры. Этим способом можно синтезировать самые различные целлюлозные полимеры посредством изменения типа полимера и степени замещения, а также молекулярной массы целлюлозы. Примерами целлюлозных полимеров, которые рекомендуются в качестве добавок для буровых растворов, являются кислые соли аминоцеллюлозы, водорастворимые сульфатные целлюлозы щелочных и щелочноземельных металлов, этилщелочная или щелочноземельная сульфоэтилцеллюлоза и карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлоза. Из перечисленных в бурении была применена только последняя, да и то в ограниченных масштабах. [c.476]


    Обобщая данные о сорбируемости на активированных углях низкомолекулярных органических соединений, можно сделать вывод, что менее других сорбируются структурно-простые вещества в ионной форме, лучше - в молекулярной. Сорбируемость органических веществ возрастает в ряду Гликоли < Спирты < Кетоны < Сложные эфиры - Альдегиды < Недиссоции-рованные кислоты < Ароматические соединения. [c.73]

    Интенсивность пика молекулярного иона зависит от стабильности самого иона. Наиболее стабильными молекулярными ионами являются ионы чисто ароматических систем. Если имеются заместители, которые дают преимущественное направление распада, то пик молекулярного иона будет менее интенсивным, а пики осколков относительно возрастут. Вообще ароматические соединения, сопряженные олефины, насыщенные циклические соединения, некоторые серусодержащие соединения и короткие неразветвленные углеводороды будут давать заметный пик молекулярного иона. Пик молекулярного иона обычно легко выявляется в неразветвленных кетонах, сложных эфирах, кислотах, альдегидах, амидах, простых эфирах и галогенидах. Пик молекулярного иона часто не идентифицируется в алифатических спиртах, аминах, нитритах, нитратах, нитросоединениях, нитрилах и в сильно разветвленных соединениях. [c.40]

    Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

    Механизм образования молекулярных соединений фтористого бора с простыми и сложными эфирами принципиально не отличается от механизма для соединений, описанных выше. Как показали многочисленные исследования свойств и характера связи диметилэфирата фтористого бора и других соединений [87, 88, 94, 95], между фтористым бором и эфирами осуществляется обычная характерная для BFg донорно-акцепторная связь, где донором служит эфирный кислород, уступающий неподеленную пару электронов, а акцептором является секстетный бор, энергично притягивающий пару электронов, чтобы дополнить свою электронную оболочку [c.66]

    С веществами, способными находиться в ассоциированном состоянии (вода, спирты, кислоты), фтористый бор может образовывать молекулярные соединения, в составе которых на один моль ВРз приходится одна, две и большее число ассоциированных молекул. Со всеми другими, неассоциированньши (амины, амиды, ангидриды кислот) или со слабо ассоциированными соединениями (простые и сложные эфиры, кетоны) фтористый бор образует молекулярные соединения состава моль на моль. [c.46]

    Пропилен алкилирует бензол легче, чем этилен. Эта реакция детально изучена в присутствии растворов , вернее молекулярных соединений, фтористого бора с рядом органических и неорганических веществ [75]. Установлено, что степень алкилирования и состав продуктов реакции зависят от скорости пропускания пропилена в смесь бензола и катализатора, а главное от природы того вещества, в котором растворяется ВРз. В присутствии фтористого бора, растворенного в простых и сложных эфирах, алкилирование практически не проходит. По мере увеличения кислотности растворителя повышается каталитическая активность ВРз. При применении фтористого бора в органических кислотах бензол алкилируется пропиленом тем легче, чем сильнее кислота. Наиболее активными катализаторами оказались растворы фтористого бора в концентрированной серной кислоте и феноле. Но катализатор ВРз Нг504 с течением времени теряет активность, а поэтому постепенно понижается скорость алкилирования. Катализатор ВРз + СеНвОН не теряет каталитической активности при работе и дает сложную смесь продуктов алкилирования вплоть до тетраизопронилбензола. Чистый фтористый бор мало активен как катализатор, хотя в некоторых патентах [76— 78] он рекомендуется в качестве катализатора для этой реакции. Основные продукты алкилирования — диизопронилбензолы состоят на 98% из п- и на 2% из о-диизопропилбензола. Результаты наиболее характерных опытов суммированы в табл. 53. [c.147]

    УИ — 28) " +СО. Отрыв СО происходит у кетонов (антрахинон, например, может терять две молекулы СО), простых эфиров (дифениловыйэфир), сложных эфиров и фенолов. Во многих случаях молекулярный ион теряет СО аналогичные реакции распада наблюдались для таких соединений, как фенол, нафтол, дифениловый эфир и различные хиноны [195]. В других случаях потеря стабильной молекулы СО может происходить на последующих стадиях разложения. Например, в спектре о-нитроанилина, изображенном на рис. 121, реакции [c.275]

    В других случаях, по-видимому, большее значение имеют не электростатические, а скорее электрокинетические взаимодействия. Так, бортригалогениды оказывают лишь сравнительно слабое влияние на галогензамещенные соединения, однако они очень сильно действуют на кислород- и азотсодержащие функциональные группы (кислоты, сложные эфиры, ангидриды, простые эфиры, спирты, амины), с которыми они образуют молекулярные соединения. Возможно, что за комилексообразование ответственна высокая поляризуемость перечисленных соединений. [c.168]

    Как уже отмечалось ранее, существует определенная вероятность столкновения ионизированных частиц с нейтральной частицей, приводящего к образованию нового, более тяжелого иона (по сравнению с молекулой, из которой он образуется). Появление соответствующего пика, конечно, сильно мешает определению молекулярного веса. Однако, как уже отмечалось выше, при обычно используемых давлениях пара вещества вероятность образования таких ионов очень мала и образующиеся пики имеют ничтожно слабую интенсивность. Исключением будет являться только ион, отвечающий протонизованной молекуле, образующейся, например, при отрыве молекулярным ионом атома водорода от нейтральной частицы. Тогда положительно заряженные частицы будут иметь массу на одну единицу больше величины истинного молекулярного веса. Такие пики достаточно интенсивны в случае соединений, молекулярные ионы которых, в противоположность протонизованной молекуле, довольно неустойчивы. Подобные пики были обнаружены в масс-спектрах простых эфиров, сложных эфиров, аминов, нитрилов [40], аминоэфиров [15] и аминосниртов [11]. Поскольку протонизованные частицы возникают в результате столкновений, любые изменения давления или других условий, которые могут изменить концентрацию или время пребывания молекулярных ионов в ионном источнике, влияют на относительную интенсивность данного пика по сравнению с другими пиками. Этим способом можно легко обнаружить [c.314]

    Хорошо известен три-о-тимотид (IV), имеющи) сильно-акопланарную структуру и, подобно гексафенилэтану, дающий молекулярные соединения с пара финами, спиртами, сложными эфирами, кетоналги, простыми эфирами [12], [c.5999]

    Т. обр., можпо говорить о непогибающих в кинетич. смысле активных центрах, к-рые отличаются от т. наз. живущих полимеров, получаемых при апиошгой полимеризации виниловых соединений в апротонных растворителях. Отличие касается нелинейной зависимости мол. массы от степени конверсии мономера и других параметров процесса, связанных с размером полимерных ценей, что обусловлено передачей цепи па примеси. При анионной полимеризации А. передатчиками цепи являются низкомолекулярные вещества полярной структуры (вода, спирты, органич. к-ты и др.), а при катионной полимеризации, кроме того, простые и сложные эфиры, ацетали, лактопы и др. При катионном инициировании следует учитывать передачу цепи с разрывом на готовые полимерные молекулы вследствие легкого разрыва ацетальных связей в макромолекулах под действием электрофильных агентов. В этом случае не меняется число частиц в системе, т. е. среднечисловая мол. масса, однако нроисходит перераспределение длин макромолекул, что обусловливает наиболее вероятное молекулярно-массовое распределение MJM =2]. [c.49]

    В простых и сложных триметилсилиловых эфирах нет взаимодействия за счет водородных связей, что имеет место в спиртах и карбоновых кислотах. Так, несмотря на возрастание молекулярной массы при образовании силилового эфира из спирта (или кислоты) не всегда происходит возрастание температуры кипения. Например, низшие спирты — метанол и этанол (но не пропанол и высшие гомологи), а также низшие кислоты — уксусная, про-пионовая и масляная — все имеют более высокие точки кипения, чем их триметилсилиловые эфиры. Еще более ярко это проявляется в случае диолов и полиолов, среди которых даже гексаметилен-глйколь имеет более высокую температуру кипения (на 15°С), чем его бис(триметилсилиловый) эфир. Различие для глицерина еще выше (на 60 °С), а для глюкозы оно настолько велико, что возможна перегонка пентакис (триметилсилилового) эфира (т. кип. 117°С при 0,1 мм рт. ст.). Таким образом, силиловые простые и сложные эфиры, в особенности таких соединений, как сахара, пептиды, полигидроксистероиды и антибиотики, почти всегда более удобны для газо-жидкостной хроматографии, чем свободные гидроксисоединения. Повышенная летучесть силильных производных используется также в масс-спектрометрии (где пики М+— 15 обычно сильны, а пики очень слабы). Наконец, силильные производные лучше растворимы в органических растворителях — факт, облегчающий проведение многих реакций даже в fex случаях, когда силильные группы непосредственно не участвуют в реакции. [c.113]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярные соединения BF3 с простыми и сложными эфирами: [c.77]    [c.76]    [c.316]    [c.103]    [c.378]    [c.521]    [c.45]    [c.122]    [c.362]    [c.30]    [c.155]    [c.79]    [c.153]   
Смотреть главы в:

Избранные труды алкилирование -> Молекулярные соединения BF3 с простыми и сложными эфирами

Фтористый бор и его соединения как катализаторы в органической химии -> Молекулярные соединения BF3 с простыми и сложными эфирами



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Соединения сложные

Эфиры простые



© 2025 chem21.info Реклама на сайте