Растворимость комплексующих агентов

Изменение свойств веществ под влиянием физических и химических свойств неводных растворителей широко используют в химико-аналитической практике. Неводные растворители применяют в тех случаях, когда требуется 1) повысить растворимость анализируемого вещества, нерастворимого в воде и в водных растворах кислот, щелочей, комплексующих агентов и т. п., или когда необходимо понизить растворимость вещества, хорошо растворимого в воде 2) усилить или ослабить силу электролитов, изменяющуюся в зависимости от природы избранного растворителя или его диэлектрической проницаемости 3) перевести вещество из не-ионизированного состояния в ионизированное или наоборот [c.42]

Учитывая, что в присутствии комплексующих агентов ионы трехвалентного железа могут образовать комплексные ионы, необходимо проводить реакцию в отсутствие фторидов, фосфатов, арсенатов, оксалатов, органических кислот и т. п. Указанные анионы удаляют добавлением в раствор растворимой соли бария. При этом осаждаются фториды, фосфаты, арсенаты, оксалаты бария в виде труднорастворимых соединений. [c.460]

Присутствие в растворе комплексующих агентов значительно сказывается на величине окислительно-восстановительного потенциала многих Ох=Ке(1-систем. Например, реащ/реа ) в присутствии р- понижается, так как происходит образование комплексного соединения окисленной формы этой пары. Процесс комплексообразования существенно сказывается на растворимости осадков, т. е. оказывает воздействие на гетерогенное равновесие осадок — раствор. [c.30]

Титрование ведут стандартным раствором комплексона III в щелочной среде с эриохром черным Т или в кислой среде с ксиленоловым оранжевым. Для этого титруемый раствор предварительно перед титрованием доводят до определенного значения pH при помощи буферного раствора. Наряду с буферным раствором иногда добавляют еще вспомогательный комплексующий агент (тартрат, цитрат и др.), связывающий некоторые катионы и удерживающий их в растворимом состоянии во избежание выпадения осадков гидроокисей в щелочном растворе. [c.338]

Проблема исиользования комплексов с разделяющими агентами состоит не столько в проведении самого процесса разделения, сколько в подборе такого носителя, который бы отвечал необходимым требованиям. Носитель должен обладать прежде всего следующими свойствами изменять коэффициенты относительной летучести смеси (отдельных компонентов) в нужном направлении (обладать достаточно высокой поглотительной способностью и селективностью — в случае абсорбции, обладать необходимой зоной расслаивания и селективной растворимостью — в случае экстракции) легко регенерироваться из смесей с компонентами разделяемой системы быть безопасным в обращении, доступным и дешевым быть устойчивым (к разложению, осмолению и т. д.), инертным по отношению к компонентам разделяемой смеси, не оказывать коррозионного воздействия на аппаратуру. [c.91]

Разрушение или физическое удаление маскирующего агента, например, переведением его в трудно растворимое соединение или в фазу органического растворителя. Например, алюминий из фторидного комплекса можно демаскировать путем осаждения ионов фтора раствором хлорида кальция [c.534]

Сильно окисляющие или восстанавливающие агенты могут мешать определению, если они расходуют медь из реагента. Вещества, образующие растворимые в гекси-ловом спирте комплексы, обычно дают завышенные результаты, в то время как заниженные результаты могут быть получены в случае образования растворимых в воде комплексов. [c.64]

Идея применения комплексообразуюш,их агентов с целью уменьшения патологического отложения соединений кальция в мягких тканях мышцах, почках, стенках вен, склеродерме и др. — является закономерным следствием развития координационной химии. Способность карбоксилсодержаш,их комплексонов образовывать растворимые комплексы с кальцием использовали для растворения камней при мочекаменной болезни методом восходящего литолиза [962, 963], в терапии костных заболеваний [964], для десорбции кальция из роговой оболочки глаза [965] и при растворении зубных камней [931]. Однако применение этих комплексонов ограничено некоторыми побочными явлениями, возникающими при лечении [966, 967], что заставило обратиться к поиску других хелантов. [c.497]

Один из путей повьшгения эффективности асимметрическо-синтеза состоит в использовании каталитических количеств рального агента. Наиболее общим из известных в наст05пцее рмя энантиоселективных каталитических методов является при- ение хиральных комплексов переходных металлов. Извест-, чгго металлы способны катализировать многие органические и путем варьирования природы металла, органических хов и хиральных добавок можно направить пространствен-течение реакции практически по любому нужному пути. Металлокомплексный катализ растворимыми комплексами юв, в том числе и энантиоселективный, его принципы и змы подробно рассматриваются в гл. 27 (ч. 3). Здесь же мы 1ем лишь некоторые синтетические примеры каталитичес- реакций, приводящих к продуктам с высоким избытком одно-да энантиомеров. [c.85]

Кобальт определяют фотометрическим методом, который основан на реакции образования комплексного соединения кобальта с нитро-зо-К-солью ° при pH 6. Для поддержания pH 6 рекомендуется либо ацетатный буферный раствор -, либо раствор, содержащий цитрат-, фосфат- и борат-ионы Но в связи с тем, что ортофосфаты титана мало растворимы в воде, лучше использовать ацетатный буферный раствор. Гидролиз солей титана предотвращается добавкой фторида аммония в качестве комплексующего агента, а чтобы избежать осаждения малорастворимого фтортитаната натрия, вместо ацетата натрия в качестве буферного раствора применяют раствор ацетата аммония. [c.39]

Это твердое кристаллическое ве[цество существует в красной ] желтой формах, идентичных по своим химическим свойствам, но отличающихся, по-видимому, только степенью раздробленности. Растворимость комплекса при 25 в хлороформе и хлористом метилене составляет около 20 г 1л, в бензоле и толуоле — около 2 г л, в уксусной кислоте, аиетопе и низших алифатических спиртах растворимость намного ниже. В н-гексане и циклогексане комплекс практически нерастворим. Т. получают при взаимодействии РЬС1з . ЗН..0 в этаноле с шестикратным молярным избытком трифенилфосфина, выполняющего роль комплексующего и восстановительного агента, который, кроме того, подавляет диссоциацию [1, 2]. [c.449]

Если в растворе присутствует посторон-ний комплексующий агент или лиганд, который может реагировать с катионом осадка, то растворимость соединения можно заметно увеличить. В качестве примера можно привести увеличение растворимости галогенидов серебра, Ag l,, AgBr и Agi, в аммиачных растворах. [c.222]

Чтобы понять поведение ионов металлов в растворах, нужно знать природу и устойчивость комплексов, которые могут образовать эти ионы с растворителем и с возможными лигандами, содержащимися в растворе. Исследования в этой области приводят к получению данных, необходимых для более глубокого понимания факторов, обусловливающих устойчивость комплексов. Найдено много важных практических применений этих сведений. Так, при качественном анализе некоторые осадки растворяют добавлением к ним соответствующего комплексующего агента. Применение тиосульфата ЫагЗгОз для фиксирования в фотопроцессе эффективно потому, что галогепид серебра, входящий в состав эмульсии пленки, растворяется за счет образования устойчивого и растворимого в воде комплекса [Ай(520з)2] . Добавление комплексующих агентов к жесткой воде приводит к образованию устойчивых и растворимых комплексов тех ионов металлов, которые определяют жесткость воды (например, комплекса кальция), чем предотвращается образование нерастворимых солей металлов с обычным мылом. [c.128]

Выделяющийся бромистый водород нейтрализуется основным реагентом, в качестве которого используют амины, главным образом первичные, Способствующие растворению образующегося аДе-тиленида меди путем образования растворимого комплекса. Эта реакция была подробно изучена, распространена для синтеза разнообразных функциональных производных диацетиленов [146, 339—341] и вскоре получила широкое применение [135, 237, 251, 314, 337, 342—344]. Конденсация протекает быстро и, по-ви-димому, через образование ацетиленида меди, реагирующего с исходным 1-бромацетиленом. Подробное изучение факторор, влияющих на конденсацию (природа ацетиленовых ооёдйненйй, количество медного производного, характер щелочного агента й растворителя, температура и т.д.), позволило ее авторам и Последующим исследователям сделать некоторые рекомендаций дЛя выбора условий успешного проведения реакции, а также для подбора растворителя и бромпроизводного в зависимости от природы исходных веществ [144, 146, 345]. Т [c.47]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]

Один из наиболее универсальных маскирующих агентов — три-фосфат натрия NajPgOio 6Н2О. Он образует растворимые комплексы со многими катионами, в том чЯсле с Li" , Ве " , Mg " , Са , Sr +, Ва"+, Zn +, d +, Ре +, Ре +, Со"+, Ni +, Mit"+, u +, Pb +, Al"+, Ag+, Hg-+, Bf+, Sn+ Sn + и др. [c.212]

Биамперометрическая индикация точки эквивалентности применена также при кулонометрическом ультрамикротитровании в системе, где определяемое вещество образует с генерируемым титрантом растворимый комплекс По сравнению с системой, в которой образуется осадок, здесь не происходит пассивации электродов, и после генерирования титранта в растворе быстрее устанавливается равновесие. Комплексообразующим агентом в рассматриваемом примере является этилендиаминтетрауксусная кислота. Исходным веществом для генерирования титранта служит ртутная соль ЭДТУ. Генерируют титрант на амальгамированном серебряном катоде в ячейке с внутренней генерацией (см. рис. 115). Вспомогательным электродом в ячейке для генерации титранта является платиновый электрод. Индикаторными электродами, как и генераторными, служат амальгамированные серебряные проволоки (диаметр 0,1—0,2 мм). Электроды готовят перед каждым титрованием, погружая серебряные проволоки в ртуть. Полученные таким образом амальгамированные электроды промывают последовательно 1 н HNO3, водой, 0,05 М раствором ЭДТА и вновь водой. [c.171]

Для повышения эффективности очистки солей при массовой кристаллизации из растворов используют комплексообразование [185]. Влияние маскирующих добавок на поведение микропрнмесей при направленной кристаллизации ВСЭ впервые было рассмотрено в работе [182]. Модельными системами послужили эвтектики на основе бромида калия и иодида цезия с примесями некоторых щелочных и тяжелых металлов. В качестве маскирующих агентов для меди (II) использовали лиганды, образующие с ней различные по размерам и координационной насыщенности водорастворимые комплексы (ОН , NH3, ЭДТА, цитрат, сахароза) и малорастворимые соединения (ОН , ДДТК) гидроксил-амин в условиях проведенного эксперимента не только восстанавливал Си до Сино и связывал ионы меди в растворимые комплексы. Железо (III) маскировали сахарозой, образующей с ним в щелочных средах комплексные ионы, а также осадителями-ОН и ДДТК. [c.106]

О склонности Nb и Та к комплексообразованию с кислородсодержащими лигандами свидетельствует также использование в качестве их осадителей Н-бензоил-М-фенилгидроксиламина [23]. Ниобий и тантал образуют растворимые комплексы с винной, лимонной, щавелевой и аскорбиновой кислотами. Ниобий (но не Та) дает в 1,6 ЛГ соляной кислоте растворимый желтый комплекс с тайроном, а при pH 5,8 — синий комплекс с бромпи-рогаллоловым красным, который в присутствии подходящих аминов можно экстрагировать органическими растворителями. Эту реакцию можно сделать более избирательной, используя тартратные буферные растворы, содержащие в качестве маскирующих агентов EDTA и цианид-ион. Другим чувствительным реагентом этого типа является 4-(2-пирйдилазо) резорцин. Комплекс ниобия с 8-оксихинолином не очень устойчив, и для получения этого растворимого в хлороформе комплекса необходимо работать при pH 9 . [c.341]

Тот факт, что дисперсная фаза в вискозе удерживается в растворенном состоянии преимущественно из-за сольватации, говорит о том, что коагуляция также преимущественно может осуществляться при добавлении десоль-ватирующих агентов. В этой связи в первую очередь представляют интерес растворы солей. Они действуют как коагулянты, если не образуют с целлюлозой растворимые комплексы. Но коагуляцию вискозы могут вызывать и другие вещества, активно взаимодействующие с водой, как, например, этиловый или метиловый спирт. Этот вид коагуляции по Оствальду называют коагуляцией вследствие удаления растворителя. Если коагуляцию осуществляют добавлением солевого раствора, то в этом случае говорят о высаливании. [c.212]

Для (проведения реакций, катализируемых различными растворимыми комплексами переходных металлов, в качестве восстанавливающей среды удобно использовать синтез-газ (С0+ +Н2). В некоторых случаях активным восстанавливающим агентом оказывается такой интермедиат, как гидрид металла, образующийся при гидролизе карбонильных соединений, а сам водород в реакции не участвует. Таким образом Петтит [58] восстанавливал ароматические нитросоединения [уравнение [c.48]

Интересно также отметить, что серный ангидрид, растворенный в пер-галоидированных рдстворителях, является также удовлетворительным сульфирующим агентом для приготовления растворимых в воде сульфокислот. Хотя серный ангидрид в этом случае, как правило, действует значительно энергичнее, чем при применении его в виде комплекса, однако сульфон совсем не образуется [107]. [c.539]

Сравнительно недавно были сформулированы Н. А. Васюниной А. А. Баландиным и Р. Л. Слуцкиным положения о системе катализаторов, действующих при гидрогенолизе углеводов и много атомных спиртов [52, 53], — о гомогенном катализаторе разрыва связи С—С (крекирующем агенте) и гетерогенном катализатор гидрогенизации. В то же время было открыто каталитическое дей ствие в этой реакции растворимых соединений металлов, наприме сульфата железа, хелатного комплекса железа с сахарными кисло тами, сульфата цинка и др., названных гомогенными сокатализа торами гидрогеиолиза [54, 55]. Механизм их действия рассмотре в гл. 3 добавление гомогенных сокатализаторов ускоряет гидроге нолиз в 2—3 раза с получением гидрогенизата примерно таког( же состава, как и без их применения. [c.122]

Применяют и так называемые тройные растворители, хорошо растворяюш ие карбамид. Например, Шампанья с сотр. [10, 82] предложил использовать растворитель, состоящий из метанола, моноэтиленгликоля и воды (56 25 19), в котором метанол является активатором реакции, моноэтиленгликоль — замедлителем реакции и модификатором структуры комплекса, способствуя одновременно снижению консистенции комплекса, а вода предотвращает смешизаемость растворителя с углеводородами. Кроме того, в присутствии данного растворителя уменьшается гидролиз карбамида. Предложен также трехкомпонентный растворитель, состоящий из воды, водорастворимого одноатомного спирта (или кетона) и эмульгирующего агента, например аминоспирта [83]. В качестве растворителя карбамида можно использовать также смесь воды, растворимого в воде одноатомного спирта (или кетона) и органического соединения, содержащего в молекуле не менее двух гидроксильных групп и одной аминной или трех гидроксильных групп [84]. [c.43]

Комплексы, обладающие невысокой растворимостью в определенных растворителях, могут быть использованы в аналитических целях. Интенсивно окрашенные вещества находят применение в колориметрических определениях. Более высокий молекулярный вес комплекса по сравнению с молекулярным весом исходной простой соли способствует более точному весовому определению элемента. Часто координационные соединения применяют в волюметрических методах для маскировки мешающих анализу ионов (например, в присутствии фторид-ионов воз-М0Ж1Н0 определение меди, находящейся в растворе в смеси с ионами трехвалентного железа), в качестве титрующих агентов [c.15]

Отмывка полимера от катализатора, как правило заключается в переводе последнего в растворимое со стояние, поскольку входящий в состав каталитического комплекса треххлористый титан (так же, как и ПЭ) не растворяется в среде для полимеризации. Существует много способов и рецептур для проведения операци промывки. В качестве промывочного агента предложено использовать низшие и высшие спирты, кислоты, вод и др. На первых промышленных производствах ПЭН/] для промывки ПЭ использовались низшие спирты ил1 их смеси с растворителем. [c.38]

Структура комплексов пока полностью не выяснена, но роль дисульфидных мостиков установили быстро. Принятая в настоящее время модель долгое время была моделью трехмерной ковалентной сети, образованной смесью белковых субъединиц, связанных между собой дисульфидными мостиками они формируют также супермолекулу с молекулярной массой в несколько миллионов дальтон. Многочисленные исследования фактически показали нерастворимость или частичную растворимость глютенинов в отсутствие восстанавливающих агентов, а также высвобождение белковых субъединиц и уменьшение их вязкости после разрыва дисульфидных мостиков [88, 116]. [c.213]