Амиды кислот диссоциация по связи

На точность определения влияют константа диссоциации способного к ацетилированию амина (измеренная в воде), способность амида кислоты образовывать связь с хлорной кислотой, молярная концентрация третичного амина и ацетилируемого амина, содержание уксусного ангидрида в смеси и выбор индикатора. [c.354]

Интересно, что хотя диссоциация таких молекул и затруднена большими энергиями разрыва, все они ведут себя как мимолетно существующие эфемерные радикалы такое положение может зависеть от 1) нечетности некоторых молекул (Р5, РО, РС) 2) ненасыщенности их 3) способности к разнообразным реакциям, например полимеризации. Примечательно, что в природе обычно не встречается образующихся естественным путем соединений со связью С — Р, в то время как сложные эфиры и амиды кислот фосфора играют в живом веществе большую роль. Возможно, что здесь сказывается конкуренция кислорода, стремящегося соединиться с атомами С и Р. [c.273]

Примером других соединений, в которых диссоциация по связи N—Н осуществляется сравнительно легко, являются амиды кислот склонность к диссоциации у них обусловлена большим влиянием на 1ЧН-связь непосредственно присоединенной С=0-группы [c.230]

В этой главе уже упоминалось, что амиды органических кислот и нитросоединения дают проводящие растворы в жидком аммиаке и гидразине. В этих случаях диссоциация, несомненно, связана с образованием соединений растворенного вещества с растворителем. Так же обстоит дело с трифенил-хлорметаном, который становится прекрасным проводником при растворении в жидком сернистом ангидриде его растворы в нитрометане, нитробензоле и ацетоне также обладают [c.41]

В качестве ацилирующих средств применяют некоторые кислоты, обладающие различной ацилирующей способностью в зависимости от степени диссоциации, а также замещенные кислоты ангидриды, хлорангидриды, амиды и сложные эфиры кислот, являющиеся хорошими ацилирующими агентами в связи с невозможностью их кислотной диссоциации. Для ацилирования аминов могут быть взяты свободные кислоты, но для ацилирования фенолов пользуются главным образом ангидридами [c.129]

Существенный вклад в распределение электронной плотности пептидной группы цвиттер-ионной формы (II) должен сказаться в увеличении отрицательного заряда на карбонильном кислороде (по сравнению с ацетоном), что и подтверждается результатами расчета интенсивностей ИК-полос поглощения (см. табл. П.З и II.6). Это полностью согласуется также с таким известным экспериментальным фактором, как предпочтительное протонирование амидов и пептидов по атому кислорода [41], а не азота, как это обычно имеет место. Амиды являются слабыми основаниями значения рК , например, у ацетамида и N-метилацетамида составляют соответственно 0,35 и 1,0. В то же время они могут выступать и как слабые кислоты, рЕа кислотной диссоциации у формамида равно 17,2, а у ацетамида - 17,6 [42]. В соответствии с этим пептидная группа проявляет двойственную способность к образованию водородных связей, выступая одновременно в качестве акцептора протона (С=0) и его донора (N-H). Образование водородных связей ведет к еще большей поляризации групп, [c.150]

Основность амидов определяли в неводных растворителях (главным образом в уксусной кислоте) с помощью титрования и метода индикаторов. Особенно важны эти измерения для алифатических амидов, которые не дают подходящих УФ-спектров. Показано [178], что уравнение (118) описывает связь значений рКа в уксусной кислоте и в воде для многих органических оснований, включая амиды. Однако, Хомер и Джонсон [149] считают, что уравнение (118) завышает значения рКа (HjO) примерно на 0,5. Методика титрования была применена к лактамам, у которых основность возрастает по мере увеличения размера кольца, но остается постоянной (р/СаснгО) == 0,52) для лактамов с восьмичленными и с большими циклами [179]. Основность амидов в среде хлорная — уксусная кислота определена также непрямым методом с помощью индикаторов. По этой методике находят константу диссоциации, из которой можно определить р/(а(НгО), как описано в работе [149]. [c.440]

Взаимодействие силоксанов с водой ускоряется в присутствии гидроокисей щелочных металлов [957, 1265, 1377, 1387—1397], аммиака [1398—1400], аминов [1390, 1398, 1401—1403], Н3РО4 [957, 1405], кислот с константой диссоциации 10 2[9Ю—912, 1389, 1404. 1405], кислых глин [1406], ионообменных смол [1407—1410] и биполярных апротонных соединений (сульфоксиды, эфиры этиленгликоля, амиды, кетоны и т.п.) [1411]. Под действием кислот или оснований гидролиз силоксановых связей легко протекает в поверхностных мономолекулярных полиорганосилоксановых пленках [1412, 1413]. При гидролизе циклодиорганилсилоксанов в автоклаве при 220—250° активность катализаторов убывает в ряду ЫаОН>РЬО (или стеарат свинца) >ZnO>H l. [c.135]