Амиды кислот фосфора

Интересно, что хотя диссоциация таких молекул и затруднена большими энергиями разрыва, все они ведут себя как мимолетно существующие эфемерные радикалы такое положение может зависеть от 1) нечетности некоторых молекул (Р5, РО, РС) 2) ненасыщенности их 3) способности к разнообразным реакциям, например полимеризации. Примечательно, что в природе обычно не встречается образующихся естественным путем соединений со связью С — Р, в то время как сложные эфиры и амиды кислот фосфора играют в живом веществе большую роль. Возможно, что здесь сказывается конкуренция кислорода, стремящегося соединиться с атомами С и Р. [c.273]

Вследствие наличия неподеленных электронных пар на соседних атомах в амидах кислот фосфора (III) возникает чрезвычайно интересный вопрос об относительной доступности этих неподелен [c.680]

Прямая этерификация фосфористой кислоты является во всех отношениях малопригодной реакцией для получения триэфиров фосфористой кислоты более удобные методы синтеза этих соединений основаны на использовании галогенсодержащих полупродуктов или амидов кислот фосфора (П1). [c.682]

РЕАКЦИЯ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ, ТИОКАРБОНОВЫХ И СУЛЬФОНОВЫХ КИСЛОТ, А ТАКЖЕ АМИДОВ КИСЛОТ ФОСФОРА С ХЛОРИСТЫМ ОКСАЛИЛОМ [c.170]

Полимеры и сополимеры непредельных эфиров и амидов кислот фосфора [c.51]

Многие эфиры и амиды кислот фосфора, содержащие в молекуле кратные связи, в присутствии радикальных инициаторов полимеризации при нагревании превращаются в более или менее высокомолекулярные соединения карбоцепного строения. Если в молекулах таких фосфорорганических [c.51]

Действие хлористого оксалила на амиды кислот фосфора [c.22]

Фосфазореакция. Действие пятихлористого фосфора и его производных на амиды кислот фосфора [c.164]

СТАБИЛИЗАТОРЫ ИОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ АМИДОВ КИСЛОТ ФОСФОРА [c.450]

В этой связи нами синтезированы (4, 5) и изучены некоторые амиды кислот фосфора, в частности [c.450]

Отработаны условия синтеза этих фосфорорганических соединений взаимодействием соответствующих хлорангидридов кислот фосфора с алифатическими и ароматическими аминами, с последующим присоединением элементарной серы для получения амидов тиофосфорной кислоты. Все вновь полученные. амиды кислот фосфора охарактеризованы, и изучены нх ингибирующие свойства. [c.450]

Амиды кислот фосфора, понижая скорость реакции дегидрохлорирования и подавляя действие поливалентных металлов, в то же время увеличивают время термостабильности. [c.451]

По степени понижения скорости реакции дегидрохлорирования ПВХ амиды кислот фосфора можно расположить в следующие ряды [c.451]

Влияние амидов кислот фосфора на кинетику релаксации напряжения вулканизатов СКС-30 АРКМ на воздухе при температуре 130° [c.453]

Сложные эфиры и амиды кислот фосфора трикрезилфосфат, тиофос, метафос, метилэтилтиофос, меркаптофос, метилмеркаптофос, карбофос, препараты М-81, М-74, ДДВФ, фосфамид, хлорофос, табун, зоман, зарин, октаметил, ди-этилхлормонофосфат, метилдихлортиофосфат, диметилхлортиофосфат и остальные фосфорорганические ядохимикаты. [c.166]

Проведенные исследования показывают, что амиды кислот фосфора в отношении поливинилхлорида являются антиоксидантами и акцепторами хлористого водорода. Преобладание той или другой функции сильно зависит от строения амида и распределения электронной плотности в молекуле. [c.455]

Амиды кислот фосфора обычно более фитотоксичны, чем соответствующие эфиры, хотя не редки и исключения. По силе действия на растения их можно расположить в следующий ряд моноамиды > диамиды > три-амиды. [c.160]

При исследовании пуш-пульного механизма кислотного катализа производных кислот фосфора представляет также большой интерес кинетика кислотного гидролиза амидов кислот фосфора [292—295]. [c.556]

Амиды кислот фосфора очень медленно гидролизуются щелочами. [c.556]

Синтез фосфорорганических соединений, содержащих нштро-ксильные радикалы. Основным методом синтеза спин-меченых эфиров и амидов кислот фосфора является взаимодействие хлор-ангидридов кислот трех- и пятивалентного фосфора с нитроксильными радикалами, содержащими гидроксильную группу. [c.93]

Наряду с эфирами и амидами кислот фосфора разносторонней активностью обладают некоторые соли фосфония [234, 35]. Одним из первых противомольных средств был хлорид (3,4-ди-хлорбензил)трифенилфосфония, который вводили в состав эй-лана, предназначенного для пропитки меха и шерсти с целью предохранения их от повреждения молью. Соли тетраалкилфос-фония проявляют почти такое же бактерицидное и фунгицид- [c.484]

Фосфорилированные енамины являются винилогами амидов кислот фосфора, и их свойства аналогичны. Так, галоидфосфин [c.59]

Многие фосфорорганические соединения обладают системным фунгицидным действием и благодаря этому применяются для защиты растений. Среди них ряд производных содержит в структуре одну или несколько Р—К-связей — фосбутил, триамифос и др. [1]. Имеются также данные о фунгицидной активности в ряду амидов трехвалентного фосфора [2]. Относительная легкость синтеза амидов кислот фосфора, малоисследованность их фунгицидных свойств и в большинстве случаев низкая токсичность для теплокровных обусловливают целесообразность поиска новых фунгицидов среди амидопроизводных фосфора. На основе полных амидов фосфористой кислоты, диамидов фенилфосфинистой кислоты и некоторых циклических амидов мы получили производные и изучили их превращение. [c.114]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Связь фосфор (III)—азот особенно чувствительна к действию кислот в безводных условиях под действием галогеиоводородов образуются амидогалогенфосфиты, тогда как водные кислоты дают вторичные фосфиты или их аналоги (уравнения 21, 22). Взаимодействие с карбоновыми кислотами в безводных условиях приводит к амидам карбоновых кислот (уравнение 23) эту реакцию можно использовать для превращения амидов кислот фосфора (III) во вторичные фосфиты (уравнение 24) (см. также разд. Ю.3.2.4). [c.677]

Анализ литературных данных показал, что одной из наиболее перспективных групп соединений в качестве регуляторов роста растений являются амиды кислот фосфора. Так как амиды фосфорной и тиофосфорной кислот в значительной степени изучены, то для исследования нами были выбраны амиды фосфоновых и тиофосфоновых кислот общей формулы [c.379]

Вследствие повышенной легкости окисления амидов кислот фосфора (III) по ср авнению с триэфирами фосфористой кислоты, эти амиды привлекают к себе все возрастающее внимание как реагенты для отрыва кислорода или серы из молекул различных соединений (см., например, уравнение 35) [24, 25]. Недавно гексаметилтри-амидофосфит был использован в новой реакции превращения тио-лов в первичные амины с тем же числом углеродных атомов (схема 36). [c.680]

Изучение реакции фосгена с амидами кислот фосфора начато только в последние годы. 0,0-Диариламидотиофосфаты при 20— 30 °С дают с фосгеном изоцианато-0,0-диарилтиофосфаты с выходами 50—60% > [c.174]

В некоторых случаях наблюдается аномальная реакция фосфорилизоцианатов и изотиоцианатов с аминами с образованием солей циановой или тиоциановой кислот и амидов кислот фосфора > [c.195]

Дифторамидофосфаты и фосфонаты, полученные фторированием амидов кислот фосфора, гидролитически нестабильны и используются как полупродукты для синтеза дифторамина и тетрафторгидразина [317, 565, 566] [c.47]

Непредельные эфиры и амиды кислот фосфора могут сополимеризо-ваться с олефинами, диенами, непредельными эфирами и полиэфирами и другими ненасыщенными соединениями. [c.52]

В противоположность амидам кислот фосфор в ацилфосфидах сохранил, реакционную способность по отношению к электрофильным реагентам. Так, ацилфосфиды алкилируются галоидными алкилами с образованием ацилфосфониевых солей, например [c.63]

При проведении реакции между хлорангидридами кислот фосфора и ами-носниртами, аминофенолами в определенных условиях можно было ожидать образования оксиалкил(арил)амидов кислот фосфора, аминоалкиловых (ариловых) эфиров кислот фосфора и, наконец, продуктов, в образовании которых принимали участие обе функциональные группы исходных аминосииртов. [c.135]

Исследовано взаимодейств Ие хлорангидридов кислот трех- и пятива , лентного фосфора с конкурирующими нуклеофильными реагентами —. спир-- тами и аминами, одновременно ввлдимыми.в.реакцию, и показано что в присутствии акцепторов хлористаго водо юда- преимущественно образуются амиды кислот фосфора. [c.139]

Амиды кислот фосфора взаимодействуют с фосгеном довольно энергично [13]. Направление реакции и выходы продуктов в значительной степени зависят от природы заместителей у атома фосфора и условий проведения реакции. Так, например, диариловые эфиры амидотиофосфорной кислоты при реакции с фосгеном в кипящем толуоле превращаются в соответствующие изоцианаты с хорошими выходами. [c.153]

Наличие в молекуле амидофосфита атома азота, обладаю-тцего сильными акцепторными свойствами, делает возможным применение амидов кислот фосфора в качестве стабилизирующих добавок к хлорсодержащим полимерам. В частности, нами исследовалось ингибирующее.влияние амидов кислот фосфора ) а поливинилхлорид. Эффективность действия стабилизаторов оценивалась по снижению скорости реакции дегидрохлориро-вапня и по увеличению времени термостабильности. [c.451]

По химической структуре фосфорорганические инсектициды подразделяются на алифатические, ароматические и гетероциклические эфиры тиофосфорной кислоты, винилфосфаты, дитиофосфаты, амиды кислот фосфора. Хлорофос — производное фосфоновой кислоты кроме него, инсектицидами с С — Р связью являются тиофосфонаты цианофенфос фирмы Сумитомо и ЭПН, выпускаемый фирмами Дюпон и Ниссан кемикл . [c.147]

Наряду С эфирами и амидами кислот фосфора в качестве пестицидов изучены некоторые соли замещенного фосфония, которые обладают разносторонней пестицидной активностью. В качестве противомольного средства одним из первых получил применение хлористый 3,4-дихлорбензилтрифенилфосфоний, который использовался в составе эйлана для пропитки меха и шерсти для предохранения от разрушения молью. Соли тетраалкилфосфония обладают почти таким же бактерицидным и фунгицидным действием, как и соли аммоиия с одинаковыми углеводородными радикалами [547]. [c.578]

Амиды кислот фосфора называются по той же системе. Так, соединение будет называться 0,0-диэтил-N-мeтилaмидoфo фaтoм, а соединение (VI) О-этил-Н-метил-М -пропилдиамидотиофосфатом. [c.335]

Представляет интерес вопрос о возможности передачи эффекта сверхсопряжения через атом азота диалкиламидных групп в амидах кислот фосфора. Как видно из табл. 16, замена метильных групп на этильные в тетраалкилдиамидах фторангидридов кислот фосфора приводит к заметному повышению энергии активации нуклеофильного замещения у атома фосфора. Это свидетельствует о том, что метильные группы, связанные с атомом азота, не участвуют в гиперконъюгации, и решающее значение на величину энергии активации нуклеофильного замещения у фосфора, по-видимому, оказывает индуктивное влияние алкильных групп в алкиламидах кислот фосфора. Это кажется несколько необычным, если допустить, что эффект сверхсопряжения, возможно, имеет место в алкоксигруп-пах. Вопрос можно сформулировать иначе почему атом азота. [c.522]

Таким образом, одной из важнейших причин более высокой гидролитической устойчивости амидов кислот фосфора по сравнению с соответствующими эфирами фосфорной и фосфиновой кислот является более выраженная способность неподеленной пары электронов азота диалкиламидных групп участвовать в сопряжении с реакционным центром, что в свою очередь является лишний подтверждением важной роли (1т, — р,1-сопряжения и степени занятости Зй-орбит фосфора в переходном состоянии в реакциях нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. [c.524]

Холман и другие исследователи [292—296] изучали влияние заместителей у атома азота в амидах кислот фосфора на скорость нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора. Так, при введении ароматического заместителя к атому азота в амиде фоа юрной кислоты отмечается тенденция-к с нижению способ- [c.557]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология