Дисульфохлориды

Когда пропан сульфохлорируется в условиях, благоприятствующих образованию продуктов дизамещения, образуется один пропан-1,3-дисульфохлорид. Он получается при дальнейшем сульфохлорировании лишь одного из двух возможных моносульфохлоридов пропана, а именно трапая-1-сульфохлорида. Этим самым продукты монозаме- [c.597]

Рис. 108. Диаграмма плавкости смесей бутан-1,3-дисульфохлорида и бутан-1,4-

Этот метод дает отличные результаты при получении самых различных моно- и дисульфохлоридов, в том числе таких, где метод тиомочевины либо вообще не дает результатов, либо дает очень плохие выходы. Роданистые алкилы легко получают при кипячении соответствующих бромидов с роданидом калия в спиртовом растворе. [c.382]

Теоретически дл,Я получения сульфохлорида требуются одинаковые объемные количества углеводорода, двуокиси серы и хлора. Если придерживаться этого соотношения, то наряду с моносульфохлоридом образуются заметные количества дисульфохлорида, в то время как соответствующая часть исходного углеводорода остается неизменной и уходит с отходящими газами. В качестве побочной реакции наблюдается также замещение атомов водорода хлором в молекулах углеводорода и сульфохлоридов. [c.393]

В пересчете на продукт, не содержащий нейтрального масла, приходится около 62% моносульфохлорида и 38% дисульфохлорида. [c.379]

При получении низкомолекулярных моносульфохлоридов или же относительно высокомолекулярных дисульфохлоридов значительно более пригоден другой способ, описание которого дается ниже. [c.381]

Дисульфохлориды, образующиеся при сульфохлорировании пропана, н-бутана и изобутана, очень просты по строению. Причина этого заключается в том, что две сульфохлоридные группы не вступают ни в вицинальное, ни в геминальное дизамещение, а также в том, что, как уже упоминалось, третичный водородный атом не сульфохлорируется. Так, в случае пропана в качестве единственного дисульфохлорида образуется пропан-1,3-дисульфохлори1Д, в то время как в случае н-бутана образуются два дисульфохлорида, а именно бутан-1,3-дисульфохлорид и бутан-1,4-дисульфохлорид. Изобутан дает только один дисульфохлорид, а именно 2-метилпропан-1,3-дисульфохлорид. [c.380]

Авторы снова установили, что изомеризация при этом не наступает и хлор занимает место, которое занимала сульфохлоридная группа. Они нашли, что у моно- и дисульфохлоридов с короткой углеродной цепью десульфирование лучше всего протекает при температуре 200— 230° и заканчивается через IV2—2 часа и с 75—85%-ным выходом соответствующих сульфохлоридов. [c.388]

Если же хотят получить в основном дисульфохлориды, то лучше всего применять соотношение углеводород двуокись серы хлор, равное 0,55 1,1 1, т. е. сульфохлорировать в условиях достатка углеводорода. [c.393]

Содержание дисульфохлорида в смеси сульфохлорида, не содержащего нейтрального масла, % вес. [c.403]

Нитрометан, нитроэтан, 1- и г-нитропропаи Моно- и дисульфохлориды пропана [c.278]

Вся область переработки лродуктов сульфохлорирования высоко-и низкомолекулярных парафинов находится еще в начальной стадии своего развития. Изменяя, например, длину цепи алкильного остатка или степень сульфохлорирования, определяющей соотношение моносульфохлоридов к дисульфохлоридам, имеется возможность получить разнообразные продукты с различными свойствами. [c.422]

По Гольдштейну [102] при сульфохлорировании мепазина (гидрированного когазина II) превращение ограничивают лишь 50—70%, чтобы предотвратить хлорирование и образовапие дисульфохлоридов, а также, чтобы заместитель вошел в молекулу как можио ближе к концу цепи . [c.578]

При сульфохлорировании изобутана образуется также один единственный дисульфохлорид, а именно. 2-метилпропан-1,3-дисульфохлорид. Образование в этом случае только одного изомера объясняется тем, что, во-первых, при сульфохлорировании, как известно, два заместителя не могут вступать в а, -положения. Но если бы это и могло произойти, то не в данном случае, так как третичный атом водорода не замещается на сульфохлоридную группу. [c.597]

Бутан-1,3-дисульфохлорид, % Бутан-1,4-дисульфохлорид, % 100 0 90 10 80 20 70 30 60 40 50 50 40 60 30 70 20 80 10 90 0 100 [c.597]

Продукты сульфохлорирования высших парафинов нельзя разделить ректификацией, так как даже в высоком вакууме они претерпевают частичное десульфирование , распадаясь на сернистый ангидрид и хлористые алкилы. Тем не менее количества дисульфохлоридов, образующихся при сульфохлорировании н-додекана до 50%-ной или 100%-ной степени превращения, можно определить довольно точно двумя способами. [c.598]

Сравнение найденных и вычисленных количеств моно- и дисульфохлоридов (в %) при сульфохлорировании н-додекана до 50%-ной и 100%-ной степени превращения (расчет ведут по продуктам, не содержащим углеводород) [c.598]

Смесь сульфохлоридов была получена при проведении Содержа- ние гидроли- зующегося хлора, % Содержание моносульфохлорида, % Содержание дисульфохлорида, % [c.598]

При сульфохлорировании, как и прн других реакциях замещения, иа-стунает момент, когда в реакционной смеси еще пмеется известное количество пепротзсагировавшого (незамещенного) углеводорода, но уже происходит образование дисульфохлорида, которое мо/кет принять такие размеры, что сульфохлорированию подвергнется только часть углеводородов, тогда как для остальной части не хватит сульфохлорирующих реагентов. [c.137]

Как и во всех ранее рассмотренных реакциях замещения, так и при сульфохлорировании в молекулу моносульфохлорида даже тогда, когда еще имеется значительная часть непрореагировавшего исходного материала, вступает вторая и, наконец, также и третья сульфохлоридные группы (образование ди- и полисульфохлоридов). Если для мо Но-сульфохлорирования в углеводород были введены теоретически необходимые количества двуокиси серы и хлора, продукт реакции всегда будет представлять собой более нли менее сложную по составу смесь, состоящую из MOHO-, ди- и полисульфохлоридов, хлористых алкилов, хлор-, моно- я дисульфохлоридов и непрореагировавшего исходного материала. [c.361]

При употреблении в качестве исходного материала однородных иарафииовых углеводородов можно вычислить по правилу смешения из величины гидролизующегося хлора и неомыляемых веществ соотношение моносульфохлорид дисульфохлорид. Но это действительно только тогда, когда реакции обмена настолько малы, что может быть исключена возможность образования трисульфохлорида. Уже при 50%-ной реакции обмена при сульфохлорировании образуется около 5% трисульфохлорида, считая на моносульфохлорид. Однако, если сульфо-хлорируют смеси парафиновых углеводородов, например мепазин и е 1у подобные, то расчеты являются еще менее точными. [c.377]

Продукт, полученный в результате полусульфохлорирования н-додекана и содержащий 7-1 % гидролизующегося хлора, был практически полностью освобожден от нейтрального масла (додекана и хлор-додекана) перегонкой с водяным паром в вакууме. Смешиванием остатка с пятикратным количеством петролейного эфира и охлаждением до —35° было выделено около 15% дисульфохлорида. Следовательно, при полусульфохлорировании н-додекана сульфохлорид состоит приблизительно на 85% из моносульфохлорида н приблизительно на 15% из дисульфохлорида. [c.378]

Отсюда следует, что в пересчете на продукт, не содержащий нейтрального масла, смесь содержала приблизительно 85% моносульфофторида и 15% дисульфофторида. В таком же приблизительно соотношении должны были находиться дисульфохлориды и моносульфохлориды. Эти результаты прекрасно согласуются с результатами, полученными при осаждении пентаном дисульфохлоридов. [c.379]

Следовательно, и здесь имеется хорошее совпадение с результатами аналитического определения дисульфохлоридов осаждением печ-тано.ч, особенно если принять во внимание, что для полного додекан-сульфохлорида, выделенного методом осаждения пентаном, количество з идролизующегося хлора было несколько выше, и, следовательно, он должен содержать несколько больше полисульфохлоридов. [c.379]

П 0 л у ч е н и е п р о п а н - 1,3 - д н с у л ь ф о х л о р и д а [40] 50 частей 1,3-дибромпропана с роданидом калия в спиртовом растворе смешивают с 200 частями поды и при довольно интенсивном перемешивании при температуре 40° обрабатывают быстрым током хлора до тех пор, пока реагирующая жидкость не окрасится в зеленый цвет. Температура при этом сама собой поднимается до 70°. После охлаждения дисульфохл 0(рида затвердевает. Выход — почти количественный. После кристаллизз ции из смеси хлороформа и четыреххлористого углерода пропан-1,3-дисульфохлорид имеет температуру плавления 48°. [c.382]

При частичном сульфохлорировании углеводородов с последующим экстрагированием сульфохлорида селективными растворителями (см. стр. 405) и отделении моносульфохлорида от дисульфохлоридов петр-олейным эфир-ом или пентаном при —30° можно получить практически чистые 100%-ные моносульфохлориды. После десульфирования и обработки небольшими количествами концентрированной серной кислоты (для удаления олефинов, образовавшихся в качестве побочных продуктов) из этих моносульфохлоридов можно получить чистые, не содержащие углеводородов хлористые алкилы. [c.388]

Неочищенные сульфохлориды, отделенные нагреванием до 100° от большей части четыреххлористого углерода, представляют смесь хлористых алкилов, моно- и дисульфохлоридов и хлорсульфохлоридов и приблизительно 15—20% четыреххлористого углерода. [c.391]

При переработке н-бутана образуются два. изомерных бутандисуль-фохлорида бутан-1,3- и бутан-1,4-дисульфохлорид. Так как бутан-1,4- [c.392]

Последние два процесса можно несколько подав.ить, применяя небольшой избыток двуокиси серы по отношению к хлору. При этом оказалось, что 10%-ный избыток является достаточным. Более высокий иЗ быток технически нецелесообразен и не дает существенных улучшений. Изменяя объемное соотношение между хлором, двуокисью серы и углеводородом, возможно в очень широких пределах менять соотношение между образующимися моно- и дисульфохлоридами. [c.393]

Влияние различных объемных отношений углеводорода, двуокиси серы и хлора при сульфохлорировании пропана и я-бутана на образование моно- и дисульфохлоридов и хлорсульфохлоридов [c.394]

При 507о-ной степени превращения скорость пропускания хлора и двуокиси серы такая же. Продолжительность реакции равна примерно 15 час. Если же желательно получить продукты сульфохлорирования, особо бедные дисульфохлоридами, то процесс ведут до 30%-ной степени превращения и снижают часовой расход газовой смеси до 35 в результате чего время реакции составляет примерно 16 час. Отходящие газы, образующиеся при промышленном сульфохлорировании, а именно хлористый водород и небольшие количества двуокиси серы, поглощаются водой, пока концентрация кислоты не достигнет 36—38%. Содержание двуокиси серы в технической соляной кислоте составляет около 2,5%. Продуванием воздуха содержание ее может быть снижено до 0,03% без того, чтобы в результате этой операции были потеряны заметные количества хлористого водорода. [c.403]

Сначала отделяют от нейтрального масла сульфохлорид. Это может быть достигнуто с более или менее удовлетворительными результатами при использовании селективных растворителей, например жидкой двуокиси серы по способу Эделеану, или при помощи ацетонитрила или подобных органических растворителей. В этом случае получается чистый сульфохлорид, почти не содержащий непрореагировавшего углеводорода, Однако, несмотря на то, что реакция сульфохлорирования проводится с неполным превращением углеводорода, продукт реакции содержит также большее или меньшее, смотря по величине превращения, количество дисульфохлоридов. При необходимости, сульфохлорид может быть отделен от дисульфохлоридов, если к смеси прибавить примерно пяти-восьмикратное объемное количество бензина или петролейного эфира (пригодны также пентан, изооктан и т, д.) и затем охладить эту смесь до —20° Ч--30°, При этом, как уже было ранее детально показано, ди- и полисульфохлориды осаждаются практически количественно. Ниже вкратце будет еще раз упомянуто об этом методе работы. [c.404]

Производимые во время второй мировой войны фирмой И. Г. Фарбениндустри мерзолы главным образом в виде мыльного порошка (появились в продаже, минуя мыловаренную промышленность) представляли собой смеси сульфохлоридов или продукты их омыления, не имеющие высоких моющих качеств. Сульфохлориды содержали до 40% дисульфохлоридов и еще небольшое количество три- и полисульфохлоридов, которые как продукты омыления моющей способностью практически не обладают. [c.417]

При сульфохлорировании газообразных углеводородов очень редко наблюдается образование дисульфохлоридов. В то время как при галоидировании пропана получаются четыре, а при галоидировании -бутана — шесть изомерных продуктов дизамещения, в случае газофазного нитрования (400—450°) вообще нельзя выделить никаких динитропродуктов. В процессе сульфохлорирования пропана и изобутана получается один дисульфохлорид, а в случае н-бутана — два дисульфохлорида. Это объясняется тем, что при сульфохлорировании ни гемнналь-ные, и вицинальные дисульфохлориды не образуются [95]. [c.596]

При дисульфохлорировании пропана образуется только про-пан- 1,3-дисульфохлорид с температурой плавления 48°, а н-бутан дает два изомера бутан-1,4-дисульфохлорид с температурой плавления 83,5° и бутан-1,3-дисульфохлорид, плавящийся при 41°. Последние присутствуют в отношении 20 80, как это можно определить по диаграмме плавкости (рис. 108). [c.596]

По одному из способов сульфохлориды переводят в сульфофториды, которые в отличие от них обладают исключительной термической устойчивостью. В результате моно- и дисульфофториды с успехом отделяются друг от друга ректификацией. Сульфофториды получают из сульфохло-Р Идов относительно легко и с хорошими выходами при нагревании последних с концентрированными водными растворами фтористого калия [145]. В основу второго способа разделения моно- и дисульфохлоридов положено наблюдение, что вследствие более высокого содержания кислорода ди- и полисульфохлориды уже не растворяютс , в пентане. Поэтому ди- И полисульфохлориды от продуктов монозамещения можно отделить, добавив к их смеси относительно большое количество пентана и перемещав все вместе при охлаждении до —30°. В этих условиях моносульфохлориды растворяются еще легко, в то время как ди- и полисульфохлориды полностью не растворимы [146]. [c.598]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология