сульфохлорированный

Процесс сульфохлорирования представляет собой типичную ценную реакцию. [c.137]

Под термином сульфохлорирование подразумевают совместное и одновременное действие двуокиси серы и хлора на парафиновые углеводороды цри ультрафиолетовом облучении. При этой реакции образуются ароматические сульфохлориды, которые вследствие своей высокой реакционной способности могут вступать в самые различные реакции. Сульфохлорирование представляет собой типичную цепную реакцию. Применение ее для химической переработки парафиновых углеводородов оказалось чрезвычайно плодотворным и работы в этом нанравлении продолжают быстро развиваться. Сульфохлорирование и сульфоокисление ароматических углеводородов в противоположность парафиновым углеводородам оказалось невозможным. Напротив, эти реакции даже подавляются ароматическими углеводородами и могут служить убедительным примером, доказывающим, что в некоторых случаях парафиновые углеводороды обладают даже большей реакционной способностью, чем ароматические. [c.11]

В. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРОВЕДЕНИЕ СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЯ [c.139]

Действительный состав продуктов, получающихся при совместном действии двуокиси серы и хлора на парафиновые углеводороды, был точно установлен независимо друг от друга немецкими и американскими исследователями [4]. Эти ученые показали, что здесь речь идет о сульфохлоридах и что реакция сульфохлорирования протекает по уравнению [c.359]

А. История реакции сульфохлорирования [c.357]

Книга является капитальным трудом по химии и технологии парафиновых углеводородов. В ней собран и систематизирован огромный материал о составе, свойствах и способах химической переработки этих углеводородов, являющихся базой для развития нефтехимической промышленности. Описываются процессы хлорирования и сульфохлорирования, нитрования, окисления и сульфоокисления, изомеризации и др., уже применяющиеся или перспективные для химического синтеза. [c.4]

Автор подробно разбирает процессы хлорирования парафиновых углеводородов различными способами. Хорошо написаны такн е разделы нитрования и сульфохлорирования. [c.6]

Как уже указывалось, реакции фотохимического хлорирования могут осуществляться в аппаратуре, аналогичной применяемой для реакций сульфохлорирования — впервые осуществленного в промышленном масштабе фото-химического процесса. На рис. 21 показано несколько иное аппаратурное оформление, в котором, в частности, следует отметить метод использования актиничного света [17]. [c.144]

Д. ПРОДУКТЫ СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНОВ [471 [c.142]

НЫМ светом. Если хотят получить в основном моносульфохлорид, то применяют избыток парафинового углеводорода. На рис. 77 показан аппарат для сульфохлорирования газообразных и жидких углеводородов в лабораторных условиях. При соответствующем увеличении этот аппарат может быть [c.139]

Однако в данном случае в отличие от продуктов хлорирования и сульфохлорирования высокомолекулярных углеводородов оказывается, что можно химическим путем отделить нитропарафины от непрореагировавших углеводородов — от так называемого нейтрального масла. [c.311]

Количество сульфохлоридов, образующихся ири сульфохлорировании, можно определить титропаписм спиртовым раствором метилата натрия, дающим в присутствии фенолфталеина красное окрашивание. По уравнению [c.137]

Эта возможность разделения напоминает извлечение сульфохлоридов из продуктов сульфохлорирования парафиновых углеводородов жидким ЗОг или ацетонитрилом. Оба явления основываются на том, что функциональная группа (нитрогруппа или сульфохлоридная группа) придает парафиновому углеводороду специфическую способность к растворению. [c.311]

О СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИИ и СУЛЬФОХЛОРИРОВАННЫХ ПРОДУКТАХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.356]

Б. Истинное строение продуктов сульфохлорирования [c.359]

Сульфохлорирование газообразных при нормальных условиях парафиновых углеводородов проводится пропусканием смеси парафинового углеводорода с двуокисью серы и хлором через инертный растворитель, например четыреххлорпстый углерод, при одновременном облучении ультрафиолето- [c.139]

Одновременно с собственно сульфохлорированием, как важнейшая побочная реакция, протекает только одно хлорирование углеродной цепи без одновременного присоединения двуокиси серы. При проведении сульфохлорирования в условиях рассеянного освещения, реакции сульфохлорирования и хлорирования углеродной цепи протекают с практически одинаковой скоростью, так что в молекуле на каждый атом серы приходится приморио двойное количество атомов хлора. Если реакция сульфохлорирования проводится в условиях облучения ультрафиолетовым светом или в присутствии образующих радикалы веществ, как перекиси, тетраэтилсвинец, диазомотап и т. п., хлорирование углеродной цепи приобретает второстепенное значение и практически идет только сульфохлорировашге. [c.137]

При сульфохлорировании, как и прн других реакциях замещения, иа-стунает момент, когда в реакционной смеси еще пмеется известное количество пепротзсагировавшого (незамещенного) углеводорода, но уже происходит образование дисульфохлорида, которое мо/кет принять такие размеры, что сульфохлорированию подвергнется только часть углеводородов, тогда как для остальной части не хватит сульфохлорирующих реагентов. [c.137]

Считается, что в этой реакции сначала под действием ультрафиолетового света молекулы хлора расщепляются на атомы. Атом хлора отнимает от углеводородной молекулы один атом водорода, причем образуются хлористый водород и алкильный радикал. Алкильный радикал соединяется с двуокисью серы с образованием алкилсульфонового радикала, который реагирует с молекулой хлора, давая сульфохлорид и освобождая атом хлора. Квантовьи т выход ири технологическом сульфохлорировании составляет около 2000. [c.137]

В последнее время особое значение приобретают продукты сульфохлорирования полиэтиленов. При взаимодействии полиэтилена с хлором и сернистым ангидридом получаются продукты, содержащие около 2G— 29% хлора и от 1,3 до 1,7% серы. Отсюда можно подсчитать, что прп молекулярном весе полиэтилена, равном 20000, каждый седьмой атом С связан с атомом хлора, а каждый девяностый атом с сульфохлоридной группой. Такой продукт вулканизируется добавкой ароматических диаминов, как,, например, бензидипа или диоксима, тиурамена и аналогичных соединений. При этом получается цепное каучукообразное вещество (гипалон Sa фирмы Дюнон). Возможности различных вариаций состава и свойств продуктов, которые могут быть получены на основе полиэтиленов, как в связи с различной глубиной сульфохлорирования, так п путем применения полиэтиленов различного молекулярного веса, очень велики. [c.142]

Ароматические углеводороды — бензол, нафталин и т. д. — не сульфохлорируются при наличии у ароматических углеводородов боковых цепей сульфохлорирование этих алифатических боковых цепей возможно, но в ограниченных размерах. [c.138]

Благодаря разработанным в последнее время, особенно в Германии, метода-м химической переработки средних и вышекирящих фракций продуктов синтеза ло Фишеру — Тропшу (когазин II и парафиновый гач) путем их хлорирования, сульфохлорирования, нитрования, окисления, сульфоокисления и др., эти продукты нашли ряд специальных областей использования. Они не могут быть здесь заменены нефтепродуктами с тем же интервалом кипения в силу сложного углеводородного составе этих нефтяных фракций. [c.71]

Нефть поддается сульфохлорированию только носле основательной очистки от азот-, кислород- и серусодержаш их соединений, а также, видимо, ароматических углеводородов. Путем гидрирования нод высокил давлением или сернокислотной очистки из нефти может быть выделена смесь углеводородов, ноддаюш ихся сульфохлорированию. Получаюш иеся нрй этом сульфохлориды имеют темную окраску и содержат относительно много хлора в углеродных цепях. [c.138]

Для технических целей наиболее нодходяш,им исходным материалом может служить гидрированный при высоком давлении когазин II синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором. Гидрирование проводится примерно при 320° и 200 ат давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором. При этом получают с 99%-ным выходом смесь бесцветных вполне насыщенных углеводородов, очень мало разветвленных, так называемые меназины. При сульфохлорировании получается смесь всех теоретически возможных моносульфохлорпдов. Если в качестве исходного материала применяется смесь парафиновых углеводородов с прямой цепью и четным числом углеродных атомов в цени, то образуется равное количество всех возможных вторичных сульфохлоридов, так как сульфохлорирование любой из метиленовых групп одинаково вероятно. Первичных сульфохлоридов получается очень мало, во-первых, потому, что реакционная способность водородных атомов метильных групп меньше, чем водородных атомов метиленовых групп, а во-вторых, потому, что с увеличением длины молекулы парафиновых углеводородов число метиленовых групп значительно увеличивается. [c.138]

Различный эффект может быть достигнут варьированием длины алкильного остатка, степени сульфохлорирования и заменой фенольных компонентов. При кигЛчении алифатических сульфохлоридов с низкомолекулярными спиртами, как метиловый или этиловый, образуются пе эфиры, а сульфокислоты, в то время как спирт превращается в соответствующий галоидал-кил [c.139]

Так как капиллярно-активное действие продуктов омыления высокомолекулярных сульфохлоридов зависит от степепн сульфохлорирования, получают три различных типа продуктов сульфохлорирования мепазина — так называемых мерзолей. Их состав приведен в табл. 67. [c.140]

Сульфохлорированием определенных галоидалкилов получают хлор-сульфохлориды, которые при омылении дают оксисульфокислоты, переходящие нри нагреве (сопровождающемся отщеплением воды) в сультоны [c.141]

Интересное применение как в Германии, так и в США находят высокомолекулярные сульфохлорпды тина мерзоля D. Чаще всего они применяются для дубления кож. Хорошие сорта кож получают прн применении продуктов сульфохлорирования, называемых иммерган (Германия) п скелт (США). [c.142]

Следует отметить, что не во всех главах книги Ф. Азингера трактуемые вопросы освещены с достаточной полнотой. Подробно иэложен материал в главах хлорирование (глава П1), нитрование (глава IV), сульфохлорирование (глава V), окисление (глава VI), сульфоокисление (глава VII). Особый интерес представляет содержание главы IX, в которой автор сумел систематизировать и обобщить вопросы, связанные с выяснением закономерностей в реакциях замещения парафиновых углеводородов. [c.5]

Весьма удобно применять для этого без каких-либо существенных изменений аппаратуру, описанную в главе, посвященной сульфохлорированию и сульфохлорпроиЗ Водны М (стр. 392, рис. 65). В этом случае необходимо лишь перекрыть подводящую трубку для сернистого ангидрида. [c.142]

При пропускании хлора через жидкий парафиновый углеводород в полной темноте хлорирование практически не протекает. Однако, если наряду с хлором в жидкий углеводород ввести небольшое количество тетраэтилсвинца путем подачи по второй трубке азота или углекислоты, предварительно прошедших через промывалку с тетраэтилсвинцом, то сразу начинается весьма бурная реакция (о вероятном механизме этой реакции см. главу Реакции сульфохлорирования и продукты сульфохлориров зния парафиновых углеводородов ). [c.151]

Четыреххлористый углерод (температура кипения 76,5°) широко применяют как растворитель для различных органических продуктов. Кроме To.ro, его в больших количествах употребляют для чистки текстильных товаров в прачечных и предприятиях химической чистки (азордин). Химически чистый четыреххлористый углерод (серетин) применяют для борьбы с глистами (щуром) у человека и овец. В качестве растворителя четыреххлористый углерод неуклонно вытесняется три-хлорэтиленом и перхлорэтиленом. Его применяют также как инертны.й растворитель при реакциях галоидирования, сульфохлорирования и т. д. До настоящего времени его получают также по старому непрямому способу взаимодействием хлора с сероуглеродом в присутствии иода или хлористой серы в качестве катализатора [167]. [c.210]

В результате последних достижений в химии парафиновых углезо-дородов (окисление, сульфохлорирование, нитрование, сульфоокисление парафиновых углеводородов) в настоящее время возмол<но легко и с высокими выходами получать многочисленные различные типы соединений другими путями, вследствие чего высокомолекулярные хлористые алкилы уже не представляют такого интереса как в прошлом. [c.231]

Сравни также arre и др. Сноска [2] в главе, посвященной сульфохлорированию парафиновых углеводородов. [c.259]

Здесь возникают приблизительно такие же явления, как и при хлорировании и сульфохлорировании, но лолинитросоединения подвергаются окислению и дальнейшему изменению этим объясняется образование углекислоты и жирных кислот, содержащих нитрогруппы. [c.306]

Так же как для хлорирования и сульфохлорирования, наилучшим техническим исходным материалом для нитрования являются когазин I и II и парафиновый остаток синтеза Фишера — Тропша. Это сырье подвергают очистке путем облагораживающего гидрирования, после этого оцо представляет смесь вполне насыщенных парафиновых углеводоро-родов нормального строения, практически свободных от примесей нафте-нов и ароматических соединений. [c.310]

М. Зенкус с сотрудниками нашел, что нитрогликоли в условии аце-тализации конденсируются в 5-нитро-1,3-диоксаны. При восстановлении с никелем Ренея получают амины, растворимые в сульфированном касторовом масле. Такие растворы представляют собой выдающиеся смачивающиеся вещества (см, сульфохлорирование, стр. 411), которые могут успешно применяться в текстильной промышлетнооти [c.335]

В результате исключительной подвижности хлора, связанного с серой, сульфохлориды обладают высокой реакционной способностью- Этим объясняются мно гочисленные их превращения, дающие вещества, которые являются важными промежуточными и конечными продуктами технологии соединений алифатического ряда. Таким образом, реакция сульфохлорирования прокладывает путь к химическому использованию парафиновых углеводородов путем применения реакции замещения и служит убедительным примером того, что малая реакционная способность парафинов не является общим правилом, не знающим исключений. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология