Сульфохлорирование газообразных углеводородо

Рис. 65. Схема лабораторной установки для сульфохлорирования жидких и газообразных углеводородов.

При сульфохлорировании низкомолекулярных при нормальных условиях газообразных парафиновых углеводородов в растворе четыреххлористого углерода может быть в основном использована только аппаратура из фарфора. Так, реакционные сосуды, перегонные кубы, колонки, трубопроводы, вентили и т, д., а также центробежные насосы изготовляются из фарфора. [c.395]

НЫМ светом. Если хотят получить в основном моносульфохлорид, то применяют избыток парафинового углеводорода. На рис. 77 показан аппарат для сульфохлорирования газообразных и жидких углеводородов в лабораторных условиях. При соответствующем увеличении этот аппарат может быть [c.139]

Образование сульфохлоридов газообразных парафиновых углеводородов протекает в газовой фазе взаимодействием углеводорода с хлором и двуокисью серы в стеклянной колбе, облучаемой ультрафиолетовым светом. Но этот способ невыгоден, так как связан с большими потерями хлора вследствие образования непропорционально больших количеств хлористого сульфурила. Гораздо выгоднее проводить сульфохлорирование в конденсированной системе (также при облучении ультрафиолетовым светом) введением этих трех газов в инертный растворитель, например четыреххлористый углерод, что оправдало себя наилучшим образом в лабораторных условиях и в полу-заводском и промышленном масштабе. [c.389]

Технологическая схема получения алкилсульфонатов способом фотохимического сульфохлорирования изображена иа рис. 98. Хлор, полученный испарением жидкого хлора, и газообразный SO2 в 5%-нэм избытке подают в низ сульфохлоратора I через распределительные трубы они барботируют через слой жидкости, за-полнякщей колонну. Туда же вводят свежую парафиновую фракцию и непревращенный углеводород, отделенный от продукта. Тепло реакции снимается в выносном холодильнике 2, через который реакционную смесь прокачивают насосом 3. Отходящие из колонны газы состоят из НС1 и непревращенного SO2. Они поступают I. блок очистки 4, выполненный так же, как в процессах хлори[ования в нем НС1 поглощают водой с получением концент- [c.339]

Сульфохлорирование газообразных углеводородов [17]. [c.338]

Основной вариант сульфохлорирования, имеющий в настоя-п ее время наибольшее практическое эначение, заключается в фотохимической реакции газообразной смеси сернистого ангидрида и хлора с углеводородом. [c.211]

А. Сульфохлорирование газообразных парафиновых углеводородов в нормальных условиях [c.389]

Сульфохлорирование газообразных при нормальных условиях парафиновых углеводородов проводится пропусканием смеси парафинового углеводорода с двуокисью серы и хлором через инертный растворитель, например четыреххлорпстый углерод, при одновременном облучении ультрафиолето- [c.139]

На рис. 64 приведена схема установки для сульфохлорирования газообразных парафиновых углеводородов в растворе четыреххлористого углерода, позволяющей вести эту реакцию в лабораторных условиях, как непрерывный процесс. [c.389]

Сульфохлорирование газообразных парафиновых углеводородов лучше всего проводить путем пропускания смеси угле водорода, сернистого ангидрида и хлора через инертный растворитель,, например четыреххлористый углерод. Имеются патентные данные о том, что сульфохлорирование газообразных углеводородов может быть осуществлено в газовой фазе в пределах температур от —10 до -(-150° С. С другой стороны, в литературе имеются указания, что в газовой фазе реакция протекает очень медленно и образуются преимущественно алкилхлориды, а также хлористый сульфурил [c.217]

Основные закономерности реакции. Сульфохлорирование является сильно экзотермическим и необратимым процессом его осуществляют путем барботирования газообразного сернистого ангидрида и хлора через исходный реагент при облучении ультрафиолетовым светом. Аналогично хлорированию парафиновых углеводородов зарождение цепи происходит за счет гомолитического расщепления молекулы хлора при поглощении кванта света [c.337]

Наиболее пригодным оказался четыреххлористый углерод, так как он, с одной стороны, из всех инертных по отношению к хлору и технически легко доступных растворителей имеет наивысшую температуру кипения, а с другой — легко может быть отделен от продуктов моно-сульфохлорирования газообразных парафиновых углеводородов, температура кипения которых примерно на 100°,выше температуры кипения растворителя. Целесообразно очищать исходный углеводород промывкой концентрированной серной кислотой от олефинов с одинаковыл числом углеродных атомов, которые могут содержаться в углеводороде в небольших количествах. [c.391]

На ряс. 65 изображена лабораторная установка для сульфохлорирования жидких и газообразных углеводородов. Она состоит из кварцевой трубки, в которую вставлены охлаждающий змеевик, трубки для входа и выхода газа, а также термометр. Трубка для входа газа имеет на нижнем конце впаянный стеклянный фильтр для более равномерного распределения газа. Облучение пр0В0 ДИтся расположенной снаружи ртутн0-кварцевой лампой. Процесс периодический и позволяет сульфохлорировать небольшие количества углеводорода. В этой же аппаратуре М ожно с успехом сульфохлорировать жи1дкие углеводороды. [c.391]

Распределение изомеров ири сульфохлорировании газообразных парафиновых углеводородов схематически можно представить следующим образом [c.576]

Пример сульфохлорирования газообразного парафинового углеводорода описан на стр. 230. [c.217]

Сульфоокислять парафиновые углеводороды, газообразные при обычных условиях, например пропан и бутан, можно почти так же, как сульфохлорировать, т. е. в присутствии растворителя (четыреххлористого углерода). В отличие от сульфохлорирования пропан сульфоокис-ляется с трудом изобутан тоже реагирует еще довольно медленно. Из газообразных углеводородов легче всего реагирует и-бутан. [c.487]

Сырьем для получения алкилсульфонатов служат естественные и синтетические углеводороды, содержащие 14—22 атома углерода (фракции прямогонного нефтяного керосина или гидрированного синтина, выкипающие в пределах 240—300° С) Алкилсульфонаты можно получить двумя способами сульфо-хлорированием или сульфоокислением алифатических углеводородов. Сульфохлорирование производится при действии на углеводороды газообразного сернистого ангидрида и хлора. [c.154]

С 1939 г. появляется ряд теоретических работ по сульфохло-рированию газообразных парафиновых углеводородов, а также н-додекана, в которых изучаются строение получающихся веществ и условия образования побочных продуктов изучается сульфохлорирование циклогексана, метилциклогексана, алкилбензолов и бензола посредством хлористого сульфурила в присутствии катализаторов и при облучении. В этих работах уделяется внимание также механизму реакции. Доказывается возможность приложения реакции сульфохлорирования к непредельным углеводородам, полимерам этиленовых углеводородов, хлорированным углеводородам, жирным кислотам, спиртам, кетонам и сернистым соединениям. Сульфохлорирование такого рода соединений рассмотрено в статье А. Я. Якубовича и Ю. Ж. Зиновьева [c.212]

При сульфохлорировании газообразных углеводородов очень редко наблюдается образование дисульфохлоридов. В то время как при галоидировании пропана получаются четыре, а при галоидировании -бутана — шесть изомерных продуктов дизамещения, в случае газофазного нитрования (400—450°) вообще нельзя выделить никаких динитропродуктов. В процессе сульфохлорирования пропана и изобутана получается один дисульфохлорид, а в случае н-бутана — два дисульфохлорида. Это объясняется тем, что при сульфохлорировании ни гемнналь-ные, и вицинальные дисульфохлориды не образуются [95]. [c.596]

Удаление образующихся моносульфохлоридов. Ввиду того, что получающиеся сульфохлориды подвергаются дальнейшему воздействию сернистого ангидрида и хлора с образованием побочных продуктов, целесообразно удалять их из сферы реакции по возможности скорее. Такие условия создаются, например, при непрерывном ведении процесса сульфохлорирования в реакторе, в нижней части которого находится слой жидкого сернистого ангидрида, через который пропускается газообразный хлор. Жидкий сернистый ангидрид, а также углеводород непрерывно добавляются сверху, причем сернистый ангидрид, проходя через углеводородный слой, растворяет образовавшиеся сульфохлориды. Сернистый ангидрид с растворенным в нем [c.216]

Хлорсульфополиэтилен производится из полиэтилена со средним молекулярным весом около 20000 под действием газообразного хлора и сернистого ангидрида. Для эффективного сульфохло-рирования полиэтилен растворяют в подходящем растворителе или диспергируют в четыреххлористом углероде. Поскольку сульфохло-рирование протекает по цепному радикальному механизму, для инициирования этой реакции используют фотохимический метод или добавляют перекиси. Механизм сульфохлорирования подобен механизму хлорирования углеводородов [c.525]

Строение образующихся соединений. Интересные результаты получены в серии работ по изучению строения продуктов сульфохлорирования газообразных углеводородов — пропана, н-бутана и изобутана (в среде I4, при 25°), а также жидкого углеводорода — н-додекана (при 25°). Представляет интерес и сопоставление полученных результатов с результатами хлорирования указанных веществ. В условиях, приводящих к образованию преимущественно моносульфохлоридов, т. е. при избытке углеводорода по отношению к сернистому ангидриду и хлору из пропана образуются оба изомерных моносульфохлорида в отношении 1 1, тогда как в случае н-бутана получаются бутансульфохлорид-1 и бутансульфохлорид-2 в отношении 1 2. Из изобутана получается только первичный изобутансульфо-хлорид. [c.218]

Алифатические тиосоединения не получили до сих пор применения в качестве пластификаторов. При взаимодействии тарет-бутилмеркап-тана с продуктами сульфохлорирования предельных углеводородов жирного ряда в присутствии газообразного аммиака получают тиоэфиры, пригодные в качестве пластификаторов поливинилхлорида По предложению фирмы I. G. Farbenindustrie при действии в присутствии оснований эфиров а,Р НенасЫ Щенпых кислот на соединения, содержащие сульфгидрильные группы,, можно получить вещества общей формулы [c.493]

Для сульфохлорирования небольших количеств жидких углеводородов в лабораторных условиях может быть использована изображенная на рис. 65 аппаратура для сульфохлорирования газообразных угл вВ Одородов в р зств оре четыреххлористого углерода (см. стр. 392). Кварцевая трубна наполняется вместо четыреххлористого углерода-углеводородом,, предназначенным для сульфоклориров ания, а трубка для подачи газообразного углеводорода закрывается. У верхнего конца [c.398]

Из рассмотренных данных апедует, что при сульфохлорировании и хлорировании газообразных парафиновых углеводородов монозамещение приводит к одинаковому количественному соотношению изомеров (за исключением отсутствия замещения сульфохлоридной группой третичного атома водорода), в то [c.219]

Сульфохлорирование. При действии на парафиновые углеводороды газообразной двуокиси серы и хлора и при облучении реакционной массы коротковолновыми излучениями образуются ал килсул ьфохлориды [c.162]

Фирма Monsanto hemi al использует для сульфохлорирования также насыщенные разветвленные нефтяные углеводороды, например алкан с шестнадцатью атомами углерода. Его переводят при 5° С в хлорангидрид алкансульфокислоты, который этерифицируют фенолятом натрия. При температуре 170—225° С из эфира удаляют газообразные продукты. [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология