Моносульфохлориды

НЫМ светом. Если хотят получить в основном моносульфохлорид, то применяют избыток парафинового углеводорода. На рис. 77 показан аппарат для сульфохлорирования газообразных и жидких углеводородов в лабораторных условиях. При соответствующем увеличении этот аппарат может быть [c.139]

В пересчете на продукт, не содержащий нейтрального масла, приходится около 62% моносульфохлорида и 38% дисульфохлорида. [c.379]

При получении низкомолекулярных моносульфохлоридов или же относительно высокомолекулярных дисульфохлоридов значительно более пригоден другой способ, описание которого дается ниже. [c.381]

Теоретически дл,Я получения сульфохлорида требуются одинаковые объемные количества углеводорода, двуокиси серы и хлора. Если придерживаться этого соотношения, то наряду с моносульфохлоридом образуются заметные количества дисульфохлорида, в то время как соответствующая часть исходного углеводорода остается неизменной и уходит с отходящими газами. В качестве побочной реакции наблюдается также замещение атомов водорода хлором в молекулах углеводорода и сульфохлоридов. [c.393]

Содержание моносульфохлорида в смеси сульфохлорида, не содержащего нейтрального масла, % вес. [c.403]

Вся область переработки лродуктов сульфохлорирования высоко-и низкомолекулярных парафинов находится еще в начальной стадии своего развития. Изменяя, например, длину цепи алкильного остатка или степень сульфохлорирования, определяющей соотношение моносульфохлоридов к дисульфохлоридам, имеется возможность получить разнообразные продукты с различными свойствами. [c.422]

При сульфохлорировании пропана и н-бутана в растворе четыреххлористого углерода образуется смесь изомерных моносульфохлоридов, соотношение которых в противоположность хлорированию и нитрованию уже нельзя определить ректификацией. Температуры кипения изомеров отличаются друг от друга относительно мало, а высокие флег-мовые числа при перегонке использовать нельзя вследствие способности этих соединений к легкому разложению. Ниже приведены температуры кипения (при 15 мм рт. ст.) чистых изомеров моносульфохлоридов пропана и н-бутана (в ° С) [c.575]

При этом опять оказалось, что в смеси присутствуют все теоретически возможные изомерные монохлориды в эквимолярных количествах, а также моносульфохлориды. [c.578]

Смесь сульфохлоридов была получена при проведении Содержа- ние гидроли- зующегося хлора, % Содержание моносульфохлорида, % Содержание дисульфохлорида, % [c.598]

Сульфохлорирование, как и хлорирование парафиновых углеводородов, принадлежит к типу последовательно-параллельных процессов. Образовавшийся вначале моносульфохлорид подвергается дальнейшему замещению, при котором получается дисульфо-хлорид, и т. д. [c.338]

Вторая стадия протекает медленнее первой, так как сульфо-хлоридная группа снижает способность к дальнейшему замещению. Вследствие этого максимум содержания моносульфохлорида в реакционной массе довольно высок и достигает 50% (мольн.). При этом состав продуктов зависит, как п в других аналогичных случаях, от соотношения исходных реагентов, т. е. от соотношения SO2 (или СЬ) к RH, или, другими словами, от относительных количеств сульфохлоридных групп и исходных молекул углеводорода в реакционной массе. Следовательно, для получения моносульфохлорида нужен избыток углеводорода, а в реакционной массе допускается накопление только ограниченного количества сульфохлоридов. Непрореагировавший углеводород после его отделения от продуктов реакции возвращают на сульфохлорирование. Необходимость такой процедуры вызвана малой поверхностной активностью дисульфонатов и экономией в расходе сырья. В промышленной практике реакцию чаще всего ведут до накопления [c.338]

Сульфохлорирование принадлежит к типу последовательно-параллельных процессов. Образовавшийся вначале моносульфохлорид может подвергаться дальнейшему замещению, при котором получается дисульфохлорид [c.432]

Мерзоль 30 получается, когда в мепазин вводится примерно 30% двуокиси серы и хлора от того количества, которое теоретически необходимо для полного превращения углеводородов в моносульфохлориды. Мерзоль Н соответствует 50%. Мерзоль О отвечает тому случаю, когда в мепазин введены все необходимые 100% двуокиси серы и хлора. [c.141]

Как и во всех ранее рассмотренных реакциях замещения, так и при сульфохлорировании в молекулу моносульфохлорида даже тогда, когда еще имеется значительная часть непрореагировавшего исходного материала, вступает вторая и, наконец, также и третья сульфохлоридные группы (образование ди- и полисульфохлоридов). Если для мо Но-сульфохлорирования в углеводород были введены теоретически необходимые количества двуокиси серы и хлора, продукт реакции всегда будет представлять собой более нли менее сложную по составу смесь, состоящую из MOHO-, ди- и полисульфохлоридов, хлористых алкилов, хлор-, моно- я дисульфохлоридов и непрореагировавшего исходного материала. [c.361]

Исходя из этого предположения и знал молекулярный вес углеводорода, можно вычислить содержание в непрореагировавшем углеводороде хлористого алкила и непрореагировавшего исходного углеводорода. В результате многочисленных анализов было установлено, что при сульфохлорировании особенно высокомолекулярных парафинов из всего. количества хлора, найденного в углеродной цепи, окол о 50% находится в виде хлорсульфохлорида и примерно столько же в виде хлористого алкила. Это справедливо при условии, что сульфохлорирование велось до небольшой степени превращения исходного углеводорода. Если же реакция заметно перешагнула за стадию моносульфохлорида, то содержание хлора в углеродной цепи нейтрального масла растет с увеличением степени превращения. [c.376]

Определение содержания гидролизующегося хлора не дает никаки> указаний относительно содержания в реакционной смеси, с одной стороны, моносульфохлоридов и, с другой стороны, ди- и полисульфохлоридов (обозначаемых коротко полисульфохлориды). [c.376]

При употреблении в качестве исходного материала однородных иарафииовых углеводородов можно вычислить по правилу смешения из величины гидролизующегося хлора и неомыляемых веществ соотношение моносульфохлорид дисульфохлорид. Но это действительно только тогда, когда реакции обмена настолько малы, что может быть исключена возможность образования трисульфохлорида. Уже при 50%-ной реакции обмена при сульфохлорировании образуется около 5% трисульфохлорида, считая на моносульфохлорид. Однако, если сульфо-хлорируют смеси парафиновых углеводородов, например мепазин и е 1у подобные, то расчеты являются еще менее точными. [c.377]

Зато можно до некоторой степени отделить непрореагировавшие углеводороды и моносульфохлориды от ди- и полисульфохлоридов препаративным путем, а именно осаждением полисульфохлоридов пентаном или петролейным эфиром при низкой температуре или частичной перегонкой сульфофторидов а вакууме (см. стр. 379). [c.377]

При сульфохлорировании индивидуального парафинового углеводорода или смеси высокомолекулярных парафиновых углеводородов, содержание ди- и полисульфохлоридов по мере увеличения степени превращения становится все большим. Возможность встречи вновь вступающей сульфохлоридной группы в еще не замещенную молекулу пар а-фина постепенно становится все меньшей, а вероятность того, чтО какая-нибудь вторая сульфохлоридная группа вступит в уже образовавшуюся молекулу моносульфохлорида постепенно становится все большей. [c.377]

Было установлено, что если к смеси сульфохлоридов прибавить пятикратное количество пентана и затем охладить раствор до —30° [34],, то можно добиться достаточно полного отделения моносульфохлорида от полисульфохлоридов. При этом полисульфохлориды, которые вследствие относительно высокого содержания кислорода имеют скорее неорганический хара1ктер, осаждаются пр актически количестввн но. Это [c.377]

Продукт, полученный в результате полусульфохлорирования н-додекана и содержащий 7-1 % гидролизующегося хлора, был практически полностью освобожден от нейтрального масла (додекана и хлор-додекана) перегонкой с водяным паром в вакууме. Смешиванием остатка с пятикратным количеством петролейного эфира и охлаждением до —35° было выделено около 15% дисульфохлорида. Следовательно, при полусульфохлорировании н-додекана сульфохлорид состоит приблизительно на 85% из моносульфохлорида н приблизительно на 15% из дисульфохлорида. [c.378]

Продукт, полученный при полном сульфохлорировании н-додекана и содержащий 12,9% гидролизующегося хлора, также был освобожден от полисульфохлоридов осаждением пентаном при —35°. При этом оказалось, что продукт сульфохлорирования содержал приблизительно 40% полисульфохлорида и 60% моносульфохлорида [35]. Аналогичные результаты получают также и при полу- и полном сульфохлорировании парафинов с большей длиной цепи, чем у додекана. [c.378]

Отсюда следует, что в пересчете на продукт, не содержащий нейтрального масла, смесь содержала приблизительно 85% моносульфофторида и 15% дисульфофторида. В таком же приблизительно соотношении должны были находиться дисульфохлориды и моносульфохлориды. Эти результаты прекрасно согласуются с результатами, полученными при осаждении пентаном дисульфохлоридов. [c.379]

Как при хлорировании и нитровании н-парафиновых углеводородов, так и при сульфохлорировании их образуются все теоретически возможные изомерные моносульфохлориды. Различия выступают только при замещении изопарафинов. В то время как третичные атомы водорода, особенно в местах разветвления цепи, легко хлорируются, а тем более нитруются, вторичные или первичные атомы водорода при сульфохло-рировации инертны. Так, при сульфохлорировании изобутана образуется только первичный сульфохлорид изобутана. Что же касается третичного бутансульфохлорида, то даже следы его не могут быть обнгт-ружены. Это может быть объяснено только стерическим эффектом (пространственным затруднением). [c.380]

При частичном сульфохлорировании углеводородов с последующим экстрагированием сульфохлорида селективными растворителями (см. стр. 405) и отделении моносульфохлорида от дисульфохлоридов петр-олейным эфир-ом или пентаном при —30° можно получить практически чистые 100%-ные моносульфохлориды. После десульфирования и обработки небольшими количествами концентрированной серной кислоты (для удаления олефинов, образовавшихся в качестве побочных продуктов) из этих моносульфохлоридов можно получить чистые, не содержащие углеводородов хлористые алкилы. [c.388]

Линии 7 —отходящие газы ( aHj, H l, SO2) —циркуляция пропана /Л —сульфохлорид —сырец IV —слив воды V —к вакуум-насосу V//-пропанхлориды yj/j —моносульфохлориды /X —хлорпро- [c.395]

При большой скорости подачи газов на первый план выступает образование ди- и полисульфохлоридов, поскольку при этих условиях неизбежно создание в отдельных точках колонн большого местного избытка хлора и двуокиси серы. Так как до сих пор почти во всех случаях из числа продуктов сульфохлорирования жидких парафиновых углеводородов находят применение для дальнейшей переработки в основном моносульфохлориды, то следует, сколько возможно, избегать образования ди- и полисульфохлоридов. Это обеспечивается соблюдением определенной скорости сульфохлорирюваиия, а также тем, что процесс прекращается тогда, когда остается еще заметное количество непрореагировавшего углеводорода (частичное сульфрхлорирова-ние) (ом. стр. 413). [c.402]

Дальнейшая переработка алифатических сульфохлоридов основывается на реакционной способности хлора, связанного с серой. Поскольку можно сейчас судить, наибольшее значение для целей такой переработки имеют моносульфохлориды. Поэтому при промышленном осуществлении процесса сульфохлорирования стремятся, сколько возможно, подавлять образовапие ди- и полисульфохлоридов. Основным средством для этого является частичное неполное превращение углеводорода. Кроме того, снижают скорость сульфохлорирования и избегают высоких температур (свыше 30—40°). Одпако при частичном неполном превращении приходится мириться с выпуском в продажу продуктов с большим содержанием нейтрального масла (по крайней мере 30%). [c.404]

Как уже упоминалось, при сульфохлорировании парафиновых углеводородов получают (если хлор и двуокись серы вводят в количествах, рассчитанных на монозамещение для 100%-ного превращения) не только моносульфохлориды, но и значительное количество ди- и полисульфохлоридов, в то время как часть исходного материала остается неизменной. [c.412]

Тем не менее в известных случаях, например, при использовании в качестве исходного материала для сульфохлорирования узких углеводородных фракций и при ведении процесса лишь до небольших степеней сульфохлорирования, чтобы избежать образования ди- и полисульфохлоридов и после отделения нейтрального масла, могут быть получены моносульфохлориды, пригодные для получения определенных специальных продуктов. [c.427]

Смеси сульфохлоридов, употребляемые для этого, соответствуют мерзолу Д и содержат 20—30% нейтрального масла, в то время как остаток состоит из сульфохлоридов, которые состоят из 7з ДИ- и /з моносульфохлоридов. [c.428]

В заключение смесь моносульфохлоридов подвергали десульфированию [101], протекающему в основном по уравнению RSO2 I - >R 1 4- SO2 и дающему смесь хлористых додецилов, в которых атомы хлора занимали те же положения, что и сульфохлоридные группы. Десульфирование проводили преимущественно кипячением ксилольного раствора смеси сульф,охлоридов. [c.578]

Когда пропан сульфохлорируется в условиях, благоприятствующих образованию продуктов дизамещения, образуется один пропан-1,3-дисульфохлорид. Он получается при дальнейшем сульфохлорировании лишь одного из двух возможных моносульфохлоридов пропана, а именно трапая-1-сульфохлорида. Этим самым продукты монозаме- [c.597]

При дисульфохлорировании -бутана из.менение отношения изомерных моносульфохлоридов происходит в сравнительно небольшой степени, так как в этих условиях оба подвергаются дальнейшему сульфохлорироваиию. [c.597]

По одному из способов сульфохлориды переводят в сульфофториды, которые в отличие от них обладают исключительной термической устойчивостью. В результате моно- и дисульфофториды с успехом отделяются друг от друга ректификацией. Сульфофториды получают из сульфохло-Р Идов относительно легко и с хорошими выходами при нагревании последних с концентрированными водными растворами фтористого калия [145]. В основу второго способа разделения моно- и дисульфохлоридов положено наблюдение, что вследствие более высокого содержания кислорода ди- и полисульфохлориды уже не растворяютс , в пентане. Поэтому ди- И полисульфохлориды от продуктов монозамещения можно отделить, добавив к их смеси относительно большое количество пентана и перемещав все вместе при охлаждении до —30°. В этих условиях моносульфохлориды растворяются еще легко, в то время как ди- и полисульфохлориды полностью не растворимы [146]. [c.598]

Если сравнить эти цифры, то оказывается, что в противоположность хлорированию при сульфохлорировании всегда находят заметно меньшее количество продуктов дизамещения, чем это получается по расчету, если допустить отсутствие влияния заместителя, уже находящегося в молекуле углеводорода. Следовательно, в данном случае обра-вование моносульфохлоридов происходит несколько предпочтительнее. [c.598]

Вторая реакция протекает медленнее первой, так как сульфохлоридная группа снижает реакционную способность углеводорода. Максимальное содержание моносульфохлорида довольно велико и достигает 50% (мол,). Для избирательного получения моносульфохлорида ограничивают степень превращения, а непрореагировавший углеводород отделяют от продуктов реакции и возвращают на сульфохлорирование. В промышленной практике реакцию чаще всего ведут до тех пор, пока содержание сульфохлоридов не достигнет 30% (масс.). При этом доля монозамещенных соединений составляет 94%, а дизамещеиных — 6% (масс.). Схема сульфохлорирования парафина представлена на рис. 13.1. [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология