Катионотропные перегруппировки

К электрофильным (или катионотропным) перегруппировкам относятся такие перегруппировки, в ходе которых происходит миграция группы, имеющей недостаток электронов, к атому, несущему отрицательный заряд или неподеленную электронную пару. Как и прежде (стр. 368), к алифатическим системам будут отнесены насыщенные, а также непредельные и ароматические молекулы, в ходе перегруппировок которых кратные связи не играют определяющей роли. [c.393]

К ароматическим электрофильным (катионотропным) перегруппировкам относятся перегруппировки, в ходе которых мигрирующая группа переходит от заместителя в ароматическое ядро как электрофильная частица без электронов, которыми она была связана в боковой цепи. [c.400]

И, очевидно, протекающая как прототропная (т. е. катионотропная) перегруппировка — совершенно подобно описанным выше перемещениям двойной связи. [c.602]

Катионотропная аллильная перегруппировка [c.571]

Все перегруппировки можно подразделить на две большие группы перегруппировки без изменения углеродного скелета исходного соединения и перегруппировки с изменением углеродного скелета. К первому типу относятся различного рода изомерные и таутомерные превращения, например катионотропные и анионо тройные изомеризации, кето-енольная, амино-иминная и т. п. тау томерные превращения. Ко второму типу относятся перегруппировки с изменением углеродного скелета, так называемые молекулярные перегруппировки, сопровождающиеся перестройкой углеродного скелета. [c.286]

Контроль атомом серы симметрии орбиталей в процессе замыкания цикла особенно наглядно проявляется в реакциях анионо- и катионотропного образования трехчленного S-гетероцикла путем формирования связи С—С. Как показано в главе 3 (перегруппировка Рамберга—Бзк-ланда) и в данной главе (стр. 111), эти реакции характеризуются образованием термодинамически менее выгодных соединений i u -конфигурации. Последнее указывает на ротаторный характер процесса, движущим фактором которого может быть только стремление граничных орбиталей вступить в определенные взаимодействия с орбиталями атома серы. Конечным итогом этих взаимодействий является образование системы молекулярных орбиталей трехчленного S-гетероцикла. Поэтому в полной мере осмыслить характер процессов превращения серусодержащих ациклических соединений в соединения с тиирановым циклом можно только после рассмотрения их электронной природы. [c.117]

Катионообменные смолы, см. Катионные соединенил Катионотропные перегруппировки 3/938, 939 4/991 Катион-радикалы, см. Ион-радикалы Катионы 2/526 в соединениях, см. Ионы, Катионные соединения зарядовое число 2/320 как элементы питания, см. Комплексные удобрения номенклатура 3/573, 575, 576 определение 2/709, 710 органические, см. Карбкатионы радикалы, см. Ион-радикаяы реакции, см. Катионные процессы электропроводность 2/864 Като условие 5/874 Катодные процессы (методы). См. также Катоды, Электродные процессы восстановление 2/952-955 [c.622]

Внттпг относил открытую им перегруппировку, а также перегруппировки Стивенса и Соммле к катионотропным и считал, что это подтверждается наблюдаемым влиянием заместителей. Однако если предположить, что эти перегруппировки совершаются в результате фрагментащга с образованием ионных нар, как это делает Крам, то их следует считать апионотропными. В таком случае влияние заместите.тей связано не с облегчением электрофильной атаки но анионному центру, а со стабилизацией образующегося карбаниона, то есть лимитирующей стадией является не образование новой С — С-связи, а разрыв старой О — С- или N — С-связи.— Прим. ред. [c.256]

Перегруппировки с межмолекулярным механизмом делятся в свою очередь на перегруппировки, в которых мигрирующая группа отделяется от азота в виде остатка с недостатком электронов, т.е. электрофильного остатка электрсфилъные, или катионотропные, ароматические перегруппировки), и реакции, в которых от азота отщепляются атомные группы вместе со всеми своими электронами (нуклеофильные, или анио-нотропные, ароматические перегруппировки). Опишем некоторые наиболее важные реакции обоих классов. [c.549]

КАТИОНОТРОПИЯ (катионотропные превращения) — молекулярные перегруппировки, сопровождающиеся миграцией положительно заряженного азо-ма или группы атомов [c.245]

Простейшими примерами катионотропных аллильных перегруппировок являются прототропные аллильные перегруппировки, например перегруппировка у.У>У Трихлоркротоновой кислоты под действием цинка и уксусной кислоты. Сначала, очевидно, в результате замещения хлора на водород образуется дихлоркротоновая кислота, которая, как доказали А. Н. Несмеянов, Р. X. Фрейдлина и Л. И. Захаркин, претерпевает перегруппировку в дихлорвинилуксусную кислоту [c.572]