Система молекулярных орбиталей

Структурно однотипные молекулы и ионы обладают качественно однотипной системой молекулярных орбиталей. Принципиальные отличия в электронном строении определяются в данном случае различием в числе валентных электронов и, следовательно, различной электронной заселенностью орбиталей. [c.368]

Атомные орбитали внутренних энергетических уровней, которые намного ниже внешних энергетических уровней, обычно в системе молекулярных орбиталей не указывают, так как практически эти орбитали не принимают участия в образовании химических связей. [c.69]

При построении системы молекулярных орбиталей, образованных атомами разных элементов, следует пользоваться значениями их потенциалов ионизации / (или ЭО) при размещении исходных атомных орбиталей на различных уровнях. Чем выше потенциалы ионизации элемента, тем относительно ниже энергетические уровни, соответствующие орбиталям атома. Системы молекулярных орби- [c.70]

Верность построения системы молекулярных орбиталей зависит от правильности выбора атомных орбиталей (с учетом возможности их гибридизации), способных комбинироваться в молекулярные орбитали. [c.71]

Имея определенные навыки, можно сразу записывать электронные формулы химических частиц, минуя графическое построение системы МО для молекулы Нг—для . г—[Я/((а ) ]. Буквы К обозначают первые электронные слои двух атомов Ы, не принимающие участия в образовании системы молекулярных орбиталей. Верхний правый числовой индекс показывает число электронов в молекулярной орбитали. Например [c.71]

В карбонат-ионе СОз вследствие делокализации р-электронов н заряда (2—) связи приобретают частично характер двойных. Из системы молекулярных орбиталей иона СОз (рис. 26) видно, что десять электронов располагаются в, ст -и Яг"-молекулярных орбиталях и два электрона — в я5 -орби- [c.73]

Рис. 26. Система молекулярных орбиталей для карбонат-иона С(

Буквы К обозначают первые электронные слои двух атомов Ы, не принимающие участия в образовании системы молекулярных орбиталей. Верхний правый числовой индекс показывает число электронов в молекулярной орбитали. Например [c.90]

Рис. 27. Система молекулярных орбиталей для карбонат-иона С0

АО должны быть достаточно протяженными в пространстве, чтобы перекрываться в заметной степени. Поэтому АО внутренних слоев, практически не принимающие участия в образовании химических связей, в системе молекулярных орбиталей обычно не учитываются [c.68]

Описанный выше метод будем называть методом заселенностей пар его удобно использовать, если нам известны волновые функции в методе ЛКАО-МО с ограниченной системой базисных орбиталей ССП. Заселенности изменяются, вероятно, не очень сильно при использовании расширенной базисной системы молекулярных орбиталей ССП (обзор недавних расчетов и соответствующую терминологию см. в статье [11]). Следует отметить, что часто расчеты оказываются нечувствительными к точной структуре используемых орбиталей поэтому мы здесь и использовали заселенности, полученные при расчетах с ограниченным базисом. [c.99]

Система молекулярных орбиталей. Из атомных орбиталей образуется система молекулярных орбиталей. На рис. 26 показан набор молекулярных орбиталей, образующихся из 15-орби- [c.113]

Метод молекулярных орбиталей (МО). Метод МО исходит из некоторой фиксированной координации атомных ядер и строит систему многоцентровых молекулярных орбиталей, характеризуемых наборами квантовых чисел, подобно тому, как это делается для атомов. После построения системы молекулярных орбиталей добавление электронов осуществляется при соблюдении принципа Паули и правила Хунда. В обычно используемом варианте метода сами молекулярные орбитали строятся как линейные комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). Чтобы атомные орбитали могли взаимодействовать с образованием молекулярных орбиталей, они должны 1) быть близки по энергии, 2) заметно перекрываться, 3) обладать одинаковой симметрией относительно образуемой химической связи. С точки зрения используемой терминологии метод ВС можно представить себе как частный вариант метода МО, где используются только двухцентровые МО. [c.184]

Рис. 43. Система молекулярных орбиталей для молекул элементов II периода.

При построении системы молекулярных орбиталей, образованных атомами разных элементов, удобно руководствоваться значениями их электроотрицательностей при размещении исходных атомных орбиталей на различных уровнях. Чем больше электроотрицательность элемента, тем относительно ниже уровни энергии, соответствующие орбиталям атома. Системы молекулярных орбиталей некоторых молекул, содержащих полярные связи, приведены на рис. 34. [c.84]

В карбонат-ионе СОГ вследствие делокализации я-связей и заряда (2-) по всем его связям последние приобретают частично характер двойных связей. Из системы молекулярных орбиталей иона СОГ (рис. 36) видно, что 10 электронов располагаются в о -молекулярных орбиталях и 2 электрона — в яр р-орбиталях, вследствие чего кратность связей становится равной (10—2)/3 2 = P/g. Подобную изоэлектронную структуру имеет нитрат-ион NOj, в котором все три связи N—О равноценны. При изображении подобных структур следует пользоваться следующими схемами [c.88]

Рис. 36. Система молекулярных орбиталей в ионе С0

Сопряжение приводит к образованию новой системы молекулярных орбиталей, включающей шесть я-орбиталей бензола и [c.80]

Наконец, если сопоставить эмиссионные /Ср-спектры сульфида и образуемых им комплексных соединений (рис. 6,в), то видно, что вся система молекулярных орбиталей в результате координации полностью изменяется. Это является наиболее прямым доказательством образования связи Ме—5. [c.80]

В целом, заканчивая рассмотрение лазеров на МОС, можно отметить следующее. Системы молекулярных орбиталей МОС переходных и редкоземельных металлов в зависимости от строения МОС и от типов связи между лиган-дами и металлом могут содержать орбитали, пригодные для осуществления лазерного действия. Анализ требований к активному лазерному веществу позволяет наметить такие орбитали и предсказать спектральные области для экспериментального поиска переходов между ними. [c.69]

Энергия. Уже говорилось, что система молекулярных орбиталей молекулы Н2 используется для построения электронных конфигураций двухатомных томонуклеарных молекул, аналогично тому, как система орбиталей атома Н используется для построения электронных конфигураций многоэлектронных атомов. Как и для атома, заполнение молекулярных орбиталей происходит в соответствии с принципом наименьшей энергии и принципом Паули. Порядок, в котором возрастают энергии молекулярных орбиталей, устанавливается при исследовании молекулярных спектров и другими экспериментальными методами, а также при помощи квантовомеханических расчетов. Для ориентировки при использовании метода ЛКАО можно считать, что МО, образованные крмбинацией АО первого квантового слоя (и= 1), энергетически ниже, чем орбитали, образованные комбинацией АО второго квантового слоя (п =2). Как и для атомов, величина зарядов ядер может влиять на очередность заполнения орбиталей. Для гомонуклеарных молекул, бо- [c.108]

Многоатомные молекулы. Построение системы молекулярных орбиталей для многоатомных молекул сложнее, чем для двухатомных. Это связано с тем, что все электроны находятся на многоцентровых молекулярных орбиталях, охватывающих всю молекулу в целом. Такие орбитали называются делокализованными. Для них отсутствует наглядная интерпертация. [c.102]

Остановимся на системе молекулярных орбиталей молекулы НР. Так как /р>/н, то 2р-орбитали фтора отвечают меньшему энергетическому уровню, чем [ -орбитали водорода. Вследствие еще большего различия в энергиях 15-орбитали водорода и 25-орби-тали фтора не комбинируются. Также не комбинируются 2ру- I 2рг-орбитали фтора с 15-орбиталью водорода из-за их различной симметрии относительно оси связи. Таким образом, 25-, 2ру и 2рг-орбитали фтора переносятся без изменения в молекулу НР и их считают несвязывающими молекулярными, орбиталями. Тогда МО и МОР Р образуются из 1 - орбитали водорода и 2р -орбитали фтора. [c.71]

В карбонат-ионе вследствие делокализадии р-электронов и заряда (2-) связи приобретают частично характер двойных связей. Из системы молекулярных орбиталей иона СО3 (рис. 27) видно, что десять электронов располагаются в и л -молекулярных орбиталях и два электрона — в л -орбиталях. В результате кратность связей становится равной (10 - 2)/(2 3) = 1Уз- Подобную изоэлектронную структуру имеет нитрат-ион N03, в котором все три связи N—О равноценны. При изображении подобных структур пользуются следующими схемами [c.92]

Остается упомянуть о критериях, используемых для определения матрицы преобразования 1). В случае симметричных молекул, таких, как метан, можно воспользоваться тем, что в молекуле имеются эквивалентные атомы или связи. Скажем, если нас интересуют какие-либо свойства связи С—Н (например, ее дипольный момент) в молекуле СН4, следует провести такое преобразование исходной системы молекулярных орбиталей, которое позволит найти четыре физически эквивалентные орбитали, описывающие четыре связи С—Н в метане. Оказывается, что, если молекулярные орбитали найдены методом МО ЛКАО в минимальном базисе атомных орбиталей (см. обсуждение молекулы С2Н4 в разд. 6.6), симметрия системы позволяет определить все параметры соответствующей матрицы преобразования. [c.304]

Система молекулярных орбиталей. При взаимодействии атомных орбиталей образуется система молекулярных орбита-лей. На рнс. 41 показан набор молекулярных орбиталей, образующихся из 15-орбиталей, на рис. 43 — набор молекулярных орбиталей, образующихся из атомных орбиталей второго электронного слоя 2 и 2р. Нужно отметить, что Осв 25-орбиталь и Осв 2р -орбиталь расположены в одном и том же пространстве (рис. 40 и 42). Вследствие расталкивания электронов энергия Осз2рж-ор- [c.66]

Остановимся на системе молекулярных орбиталей молекулы HF. Поскольку хр > хн, то 2р-орбитали фтора отвечают меньшему уровню энергии, чем ls-орбитали водорода. Вследствие еще большего различия в энергиях ls-орбитали водорода и 2з-орбитали фтора не комбинируются. 2ру- и 2рг-орбитали фтора также не комбинируются с Is-орбиталью водорода из-за различной симметрии относительно оси связи. Таким образом, 2s-, 2ру- и 2рг-орбитали фтора переносят без изменения в молекулу HF и считают их несвязывающими молекулярными орбиталями. М0< и МОр р образуются из ls-орбитали водорода и 2рл -орбитали фтора, [c.84]

Введение в ненасыщенные соединения атомов, имеющих неподеленные пары электронов, приводит к смещению спектра поглощения в длийноволновую сторону. В отличие от замещенных насыщенных соединений в данном случае имеет место взаимодействие неподеленных электронов с системой молекулярных я-электронов, что приводит к образованию новой системы молекулярных орбиталей. [c.66]

Из рис. 1 следует, что наиболее общим признаком электролитов, повышающих тепловое сопротивление растворов (Л//Со>0), является наличие в их составе ионов, которые содержат й (/)-электроны, или ионов, которые могут образовывать с молекулами воды гидратных комплексов связи с участием й ([)-орбиталей. Электролиты, не имеющие в своем составе таких ионов, обычно снижают тепловое сопротивление. Этому признаку деления отвечают почти нее изученные электролиты. Обсуждение причин наблюдаемого явления преждевременно, так как природа специфических сил взаимодействия ионов с молекулами воды остается невыясненной. Можно только предположить, что участие с( (/)-орбиталей ионов в образовании системы молекулярных орбиталей гидратных комплексов приводит к затруднению обмена колебательной энергией между ионами и молекулами воды или к ограничению вращательного движения молекул воды. Сопоставление кривых рис. 1 приводит также к выводу, что влияние электролитов на трансляционное движение частиц в растворах, их структуру, разрыв или образование водородных связей, вращательное движение ионов и др. не относится к числу основных факторов, определяющих деление электролитов на противоположно влияющие классы, хотя перечисленные факторы могут иметь существенное значение. Некоторые из них в существующих теориях теплопроводности растворов электролитов считаются решающими, поэтому оценка их роли в соответствии с на блюдаемой картиной представляет интерес. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология