Катионы флуоресценция их внутрикомплексных соединений

Определению 0,05 мкг магния в 5 мл раствора не мешает ни один катион, находящийся в количестве, равном количеству магния. Стократный избыток кальция лишь незначительно снижает интенсивность флуоресценции внутрикомплексного соединения магния с люмомагнезоном. Устранить отрицательное влияние кальция на интенсивность флуоресценции можно путем введения в раствор 0,01% винной кислоты, при этом чувствительность реакции не снижается. [c.155]

Практическому применению флуорексона посвящено значительное количество работ [1], однако его аналитические свойства изучены недостаточно. Не изучен также вопрос о причинах изменения флуоресценции внутрикомплексных соединений катионов с флуорексоном. [c.356]

Особенно сильно растворитель и pH раствора влияют на флуоресценцию внутрикомплексных соединений катионов металлов с органическими аддендами, так как замена растворителя приводит к изменению прочности связи катиона с функциональными группами, а изменение pH раствора—к нарушению этой связи. Поэтому при использовании люминесценции в химическом ана- [c.35]

В последние годы опубликован ряд работ, которые по крайней мере частично объясняют, почему только некоторые катионы образуют с органическими реагентами флуоресцирующие комплексы. Рассмотрение особенностей флуоресценции внутрикомплексных соединений различных катионов в зависимости от их положения в периодической системе Д. И. Менделеева представляет большой интерес при решении вопросов, связанных с поисками новых люминесцентных реагентов. [c.61]

Наличие в сложной молекуле органического соединения большого числа колебательных степеней свободы не дает возможности оценить энергетическое состояние молекулы в нормальном и возбужденном состояниях. Это затрудняет решение вопроса о влиянии катиона на флуоресценцию внутрикомплексных соединений . [c.64]

Определению 0,05 мкг магния в 5 мл раствора не мешает ни один катион, находящийся в растворе в количестве, равном количеству магния. При десятикратном избытке мешают лишь медь, которая приводит к гашению флуоресценции, и галлий, дающий собственную флуоресценцию с люмомагнезоном. Мешает определению 100-кратный избыток 2п, 5п, Т1, 5Ь +, Hg, Рг, Со, 1п, Об, Си и Оа, а также 0,05 мкг магния 100-кратный избыток Са, А1, Ре и Ре + лишь незначительно снижает интенсивность флуоресценции внутрикомплексного соединения магния с люмомагнезоном. При 100-кратном избытке Са чувствительность реакции становится 0,1 мкг Mg в 5 мл. Винная кислота, введенная в раствор в количестве 0,01%, дает возможность определить магний в присутствии 100-кратного избытка кальция, при этом чувствительность реакции остается 0,01 лтг Mg в 5 мл раствора. При 1000- [c.121]

Возникновение флуоресценции растворов органических нефлуоресцирующих реагентов в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами. [c.57]

Реактивы, флуоресценция которых возникает в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами, должны удовлетворять условию (8) [c.58]

Влияние катионов на флуоресценцию их внутрикомплексных соединений 61 [c.61]

Найденная зависимость величины Стоксова смещения внутрикомплексных соединений от величины е /г может оказаться полезной при решении вопроса о причине отсутствия флуоресценции у комплексных соединений меди с исследуемыми реагентами. Из полученной зависимости, зная величину е /г для катиона двухвалентной меди, можно найти величину Стоксова смещения по данным, приведенным на рис. 15, а зная в свою очередь длину волны максимума спектра поглощения оксихинолината меди или ее комплексного соединения с салицилаль-о-аминофенолом, можно определить, какой длине волны отвечали бы максимумы флуоресценции указанных комплексов меди, если бы они флуоресцировали. Как видно из табл. 7, максимум спектра флуоресценции оксихинолината меди должен лежать при 640 ммк, а комплекса с салицилаль-о-аминофенолом при 630 ммк. [c.66]

Флуоресценция в присутствии 8-оксихинолина или его производных может возникать не только в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами металлов стехиометри-ческого состава, но и в результате хемосорбции реагентов гидроокисями металлов . Это свойство дает возможность применять оксихинолин в качестве реагента для обнаружения пятен катионов, локализованных на бумажных хроматограммах. [c.97]

В работе Д. Фримена и Ч. Уайта делается попытка установить связь между интенсивностью флуоресценции внутрикомплексных соединений и отношением ё г (е—заряд, г—радиус иона), характеризующим величину ионной связи катиона металла в составе внутрикомплексного соединения. Для ряда оксиазосоеди-нений авторы получили близкую к линейной зависимость между логарифмом интенсивности флуоресценции внутрикомплексных соединений катионов цинка, магния, индия, галлия и алюминия и е /г для этих же катионов (рис. 12, стр. 62). [c.61]

Хольцбехер исследовал флуоресценцию внутрикомплексных соединений катионов металлов с оксиазоме-тиновыми соединениями, полученными на основе салицилового , резорци-лового альдегидов и нафтальдеги-да . Он экспериментально находил величину предельного разбавления раствора катионов кальция, магния, цинка, лантана, иттрия, бериллия, скандия, алюминия, индия или галлия,, при котором еще наблюдается возникновение флуоресценции. Было установлено, что отрицательный логарифм предельного разбавления (рД) пропорционален е/г для катионов с внешними оболочками из восьми электронов (Са, Mg, Ьа, У, 5с, А1). Для хелатов, образованных ионами с 18-электронными внешними оболочками, указанная зависимость обнаруживается только у ионов, которые несут одинаковые заряды. У катионов с незаполненным внешним электронным слоем (Со, N1, Ре, Мп, Си, Сг) с исследуемыми препаратами флуоресценции не наблюдалось. [c.62]

Описанные представления относительно причины гашения флуоресценции внутрикомплексных соединений катионами-гасителями не противоречат работам С. И. Вавилова и М. Д. Галанина о резонансном тушении флуоресценции органических веществ примесями (стр. 30). [c.67]

Спектр флуоресценции внутрикомплексного соединения магния с бис-салицилальэтилендиамином представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 400—580 нл с максимумом флуоресценции при 430 нл. Чувствительность реакции 0,0001 мкг Mg в 5 лл раствора. Определению 0,001 мкг Mg в 5 лл раствора не мешает ни один катион, находящийся в растворе в количестве 0,01 мкг. Ионы Fe"+, Ре +, u +, Ni"+, Ст , SeOf, Sn2+, Рг +, Mn04 в количестве 0,1 мкг в 5 лл диметилформамида мешают определению магния, так как в их присутствии [c.151]

Ни один из перечисленных реагеитов не вызвал флуоресценции в присутствии меди в условиях выполнения реакции с салицилалазином. Причиной отсутствия флуоресценции внутрикомплексного соединения меди с салицилаль-о-аминофенолом мы считаем то, что в данном случае медь находится в составе комплекса в виде двухвалентного катиона. Это же относится, вероятно, и к салицилальдоксиму и семикарбазону салицило-1 ого альдегида. [c.34]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

При химическом взаимодействии примеси с молекулой органического вещества имеет место воздействие примеси на невозбужденную молекулу. Это взаимодействие может привести к тушению люминесценции и относится к гашению первого рода. Однако взаимодействие примеси с реагентом, способным люминес-цировать, может привести и к иным эффектам кроме тушения к изменению цвета флуоресценции, к сдвигу спектра поглощения и изменению интенсивности флуоресценции (к ее уменьшению или даже увеличению) из-за изменения количества поглощенного света. В последнем случае изменение интенсивности флуоресценции раствора может и не сопровождаться изменением выхода флуоресценции. Наконец, в присутствии примесей, в результате химического их взаимодействия с нефлуоресцирующей органической молекулой может возникнуть флуоресценция. На этом явлении возникновения флуоресценции у нефлуоресцирующих веществ в результате их химических взаимодействий с катионами основано большинство аналитических реакций. Например, возникновение флуоресценции у ряда диоксиазо- и диоксиазометиновых соединений в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами использовано для люминесцентного определения алюминия, галлия, магния, цинка и других элементов, возникновение флуоресценции флуоресцина, который при окислении переходит во флуоресцеин, использовано М. А. Константиновой-Шлезингер " для люминесцентного определения кислорода. Флуоресценцию многих других органических веществ кислород сильно гасит " . [c.32]

В качестве примера изменения цвета флуоресценции при образовании внутрикомплексного соединения с катионами можно привести реакцию бора с ализариновым красным С (1,2-диокси-антрахинон-З-сульфокислота, натриевая соль). Раствор этого реагента в серной кислоте флуоресцирует желтым светом, в присутствии бора цвет флуоресценции раствора становится розовокрасным. При реакции образуется внутрикомплексный эфир с шестичленным циклом , спектры поглощения и флуоресценции которого сдвинуты в сторону длинных волн по сравнению с соответствующими спектрами для ализаринового красного С. [c.58]

Подобная картина наблюдается и для внутрикомплексных соединений катионов металлов с органическими аддендами . Сплошные спектры флуоресценции в этих случаях обусловливаются внутримолекулярными взаимодействиями, т. е. присущи самой молекуле. Известен всего лишь один пример получения структурного спектра комплексного соединения—раствора фта-лоцианина магния в нормальных углеводородах . [c.152]

Из этого же правила зеркальной симметрии вытекает следующее, важное для аналитика следствие понятия бато-и гнпсофлор лишь дублируют понятия бато- и гипсохром, и некоторые закономерности теории цветности могут быть перенесены на явления флуоресценции многие люминесцентные реакции основаны на явлении изменения цвета флуоресценции органического реактива в результате образования внутрикомплексного соединения с катионом. Такого рода реакции сопровождаются сдвигом как спектра поглощения, так и флуоресценции. Например, в результате образования внутрикомплексного соединения ализаринового красного с бором максимум спектра поглощения перемешается с 485 до 505 mu соответственно перемещается и спектр флуоресценции с 600 до 620 [67], [c.19]

Внутрикомплексное соединение 8-(/г-толуолсульфонил-амино)-хинолина с цинком извлекается хлороформом при соотношении водного раствора и хлороформа 5 2, при этом чувствительность реакции увеличивается до 0,002 мкг в 1 мл раствора. В указанных условиях кадмий дает аналогичную реакцию с 8-(л-толуолсульфониламино)-хино-лином, поэтому при совместном содержании в анализируемом растворе цинка и кадмия фактически определяется сумма этих элементов. При необходимости раздельного их определения кадмий определяют спектральным методом, а цинк—по разности после суммарного определения люминесцентным методом обоих катионов. Кроме цинка и кадмия, ни один катион не дает флуоресценции с 8-(п-толуолсульфониламино)-хинолином в указанных условиях. Си, N1, Со и Ре в 10-кратных количествах (по сравнению с содержанием 2п и Сс1) гасят флуоресценцию. Такой же эффект вызывает присутствие 100-кратных количеств ионов Li+, Ре +, Fe 0(1 +, ЗЬ +, Н "+, 2г+ Ga 1000-кратных количеств Ве + и МПО4. При содержании в растворе посторонних катионов в количестве, не превышающем содержание цинка или кадмия, гашение не происходит. Поэтому 8-(л-толуолсульфониламино)-хинолин рекомендуется применять для суммарного определения цинка и кадмия в веществах высокой степени чистоты, [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология