Анодная модификация поверхности

Если поверхностный слой более электроотрицателен, чем основа сплава, то, смещая потенциал непокрытых участков в отрицательную сторону, он может в определенных условиях оказывать катодную электрохимическую защиту, действуя как протектор. Таким примером служат цинковые или кадмиевые покрытия по железу в условиях атмосферы или в нейтральных средах. Это так называемая анодная модификация поверхности. [c.324]

Если основа сплава склонна в данных условиях к пассивации, то, наоборот, более электрохимически положительный потенциал поверхностного слоя может смещать потенциал непокрытых участков в область пассивации и способствовать анодной электрохимической защите оголенных участков от коррозии. Примером этого может служить наличие тончайшего (даже не сплошного) слоя палладия или платины на поверхности титана или нержавеющей стали при их использовании в подкисленных средах [20, 42]. Это так называемая катодная модификация поверхности. Важно отметить, что электрохимическая защита при катодной модификации поверхности стабильнее во времени, чем при анодной. Причина заключается в том, что при анодной модификации анодный слой во времени (например, цинковое покрытие по железу) постепенно растворяется в анодном процессе, в то время как при катодной модификации (например, палладий на поверхности титана) катодный ком- [c.324]

Следует заметить, что многократная поляризация электрода циклическими катодно-анодными импульсами может привести не только к обновлению его поверхности, но и к изменению ее состава и структуры (модификации). Так, в зависимости от формы импульсов (прямоугольные или треугольные), их частоты, верхнего и нижнего диапазонов изменения потенциала можно получить как сильно разрыхленную поверхность платинового электрода, так и кристаллографически ориентированную. В последнем случае скорость некоторых электрохимических реакций возрастает в 10 и более раз. При этом возрастает чувствительность определений, а сам электрод становится более стабильным в работе. [c.93]

С ростом тока скорость саморазряда увеличивается. Это явление, названное отрицательным разностным эффектом (или дифференц-эффектом), имеет серьезные последствия. Во-первых, анодный стационарный потенциал магния оказывается компромиссным по отношению к равновесным потенциалам ионизации магния и восстановления водорода и поэтому значительно ниже ожидаемого (в морской воде около —1,4 В). Для смещения компромиссного потенциала в отрицательную сторону необходимо так модифицировать поверхность магния, чтобы уменьшилось перенапряжение реакции 5.1) или увеличилось перенапряжение восстановления водорода. Такую модификацию можно достигнуть легированием магния металлами, имеющими высокое перенапряжение выделения водорода (РЬ, Т1, Нд и др.) или амальгамированием поверхности магния. Во-вторых, по этой причине даже в самых благоприятных условиях разряда коэффициент использования магния не превышает 65%. В-третьих, происходит энергичное выделение теплоты, образующейся непосредственно при разряде, и теплоты, в которую переходит изменение химической энергии по реакции (5.2). Повышение температуры ускоряет саморазряд. [c.137]

Из представленных в этом разделе сведений о модификации электрохимических и коррозионных свойств латуней легированием можно сделать следующее заключение. Уменьщение склонности латуней к обесцинкованию обусловлено, с одной стороны, снижением вероятности флуктуациониого образования зародышей фазы Си° вследствие уменьшения термодинамической активности меди на поверхности и, с дру- гой стороны, кинетическими причинами,, т. е. торможением процесса анодного растворения сплава и (или) восстановления ионов меди на сплаве. Достаточно же обоснованных выводов о микроскопических (на атомном уровне) причинах легирующих свойств различных элементов до настоящего времени сформулировать не удалось. [c.181]

Пассивностью металлов называется состояние относительно высокой коррозионной стойкости, вызванное резким торможением анодной реакции ионизации металла в определенной области потенциала. Пассивное состояние возникает благодаря образованию на поверхности металла пленки окисла или адсорбции каки.х-либо молекул или ионов, например кислорода или кислотосодержащи.х соединений. Указанные пленки и адсорбированные вещества препятствуют проникновению агрессивной среды к поверхности металла. Некоторые исследователи объясняют пассивное состояние также возникновением на поверхности металла других его модификаций, более устой-Ч1ГВЫХ к коррозии. [c.15]

Если вместо хлористого натрия взять раствор фосфата натрия, то легко замедлить коррозию и в неразмешиваемых электролитах. Это происходит потому, что потенциальный анодный продукт (фосфат железа) восстанавливает разрывы в пленке окисла и быстро покрывает всю основную часть поверхности. Доставка кислорода в данном случае благоприятствует защите не только потому, что она обусловливает миграцию иондв фосфата к чувствительным точкам (аноды), но также потому, что она способствует образованию окисла кубической модификации на второстепенных чувствительных точках, которые должны были бы быть защищены фосфатом. Таким образом, фосфат и кислород, действуя вместе, предотвращают коррозию обнаружено, [c.132]

Толстослойные твердые окисные покрытия обладают высокими теплоизоляционными свойствами. Н. Д. Томашов [47] на основании приближенных вычислений теплопроводности различных природных и искусственных модификаций окиси алюминия, близких по составу к анодным пленкам, приводит значение теплопроводности анодных пленок 0,001—0,003 кал см-сек-°С. Эта величина в 200—500 раз меньше, чем теплопроводность алюминия и его сплавов. Общая теплопередача через анодированную поверхность по сравнению с неанодированной поверхностью, таким образом, будет заметно уменьшена. Степень уменьшения теплоотдачи при наличии окисной пленки будет определяться толщиной слоя окиси и характером теплопередачи. Расчет показывает, что в случае значительной толщины слоя окиси (200—300 мк) он уже может оказывать значительное теплоизолирующее действие. Было установлено, что утолщенные анодные слои можно применять для теплоизоляции внутренних поверхностей камеры сгорания тепловых двигателей, например дна поршня, головок блока и даже внутренних поверхностей цилиндров [47, 49]. Подобная внутренняя теплоизоляция камеры, помимо увеличения жаростойкости и эрозионной стойкости стенок, заметно снизит тепловые потери двигателя внутреннего сгорания и, следовательно, повысит его к. п. д. [c.85]