Комплекситы природы функциональных

Природа функциональных групп (в той же степени, что и природа электронодонорного атома) определяет устойчивость полимерного комплекса и, следовательно, селективность сорбционного процесса. С этой точки зрения особенно важными являются электростатические характеристики донорных атомов лигандов и дипольный момент координируемых групп. Чем выше заряд и меньше радиус донорного атома, тем больше энергия координационной связи с данным металлом. Для координации с металлом небезразличным является поляризуемость лиганда, которая зависит от природы донорного атома и наличия двойных связей в лиганде [3, 4]. [c.166]

Образование в фазе ионита нескольких типов комплексов приводит к тому, что значения рКь закомплексованных лигандных групп различны и изменяются в некотором интервале, определяемом прежде всего природой функциональных групп, степенью их физической и химической неравноценности. Интервал изменения р/Сб закомплексованных ионогенных групп полимера (Лр/(ь) определяется стабильностью образующихся в его фазе координационных центров. В фазе монофункциональных ионитов (например, КБ-4)) этот интервал, как правило, не очень велик (рис. 6.8,а). Значения )Кь закомплексованных ионогенных групп полифункциональных ионитов отличаются весьма сильно (например, в случае амфолита АНКБ-2 — табл. 6.7 или анионита ЭДЭ-Юп — рис. 6.8, б). [c.265]

Структурные исследования фосфиновых соединений рассматриваемого класса интересны не только для определения структурной функции компонент, образующих молекулы, и установления общей конфигурации комплексов, но и для сопоставления длин связей металл — лиганд. Сравнительно большой объем структурных данных позволяет сделать некоторые заключения об общем интервале значений, в которых лежат расстояния Рс1—Р и Р1—Р, о зависимости этих расстояний от природы других лигандов и их взаимного расположения и даже о зависимости тех же расстояний от природы функциональных групп, присоединенных к атомам фосфора. [c.47]

Опыты Гесса с медноаммиачными комплексами целлюлозы свидетельствовали о высокой химической активности функциональных групп, обрамляющих основную цепь макромолекулы. Поскольку этим группам приписывалась решающая роль в создании прочных мицеллярных ассоциатов и в явлениях сольватации, было очевидно, что с изменением типа функциональных групп в данном полимере должны резко изменяться размер мицелл и относительная вязкость раствора полимера. Подобрав для химических превращений такие условия, которые исключали возможность деструкции макромолекул, Штаудингер провел замещение гидроксильных групп целлюлозы на ацетатные. Одновременно с этим в синтетическом поливинилацетате он гидролизом заменил ацетатные группы на гидроксильные и получил поливиниловый спирт, а затем гидроксильные группы поливинилового спирта заменил аце-тальными, получив поливинилацетат. Этот новый тип реакций, заключающихся в замене функциональных групп, обрамляющих основную цепь макромолекул, с сохранением длины макромолекул был им назван полимераналогичным превращением . В процессе полимераналогичных превращений длина макромолекулы (степень полимеризации) оставалась неизменной, несмотря на значительные изменения природы функциональных групп в ее звеньях. Это противоречило теории ассоциативного построения полимера из малых блоков. [c.16]

Под реакционным центром молекулы мономера следует понимать ту ее часть, которая принимает участие в химическом взаимодействии и претерпевает соответствующие изменения. В поликонденсационных процессах реакционные центры могут иметь различную химическую природу функциональные группы, ионы, радикалы, комплексы и т. д. [c.13]

Взаимосвязь между природой функциональных групп координированного лиганда и растворимостью соответствующего комплекса основана на сольватационной составляющей в энергетике процесса растворения. [c.380]

Реагент арсеназо III содержит ту же, что и арсеназо I, функционально-аналитическую группировку, и так же, как у арсеназо II, она повторена дважды. Вместе с тем по своим свойствам реагент арсеназо III резко отличается от арсеназо I и арсеназо II. Отличие заключается в значительно большей прочности комплексов, резком увеличении чувствительности и контрастности реакций и других свойствах, что более подробно рассматривается, например, в монографии [14]. Таким образом, ни природа функционально-аналитической группы, ни число их в молекуле реагента не определяют основные аналитические свойства реагента. Решающее значение, видимо, имеет структура реагента в целом [15]. В этом можно убедиться, рассматривая реагенты, являющиеся аналогами арсеназо III, следующего строения [c.194]

Ионная полимеризация неполярных мономеров обычно сопровождается полным расходованием инициатора на образование активных центров реакции роста. Взаимодействие инициирующих агентов с гетероатомами или функциональными группами полярного мономера часто имеет иной характер. В предыдущей главе мы касались этого вопроса только в связи с актами комплексообразования. Иногда стадия образования комплекса при взаимодействии между рассматриваемыми агентами является конечной в том смысле, что она не вызывает принципиального изменения природы функциональной группы. Это относится, например, к катионной полимеризации ациклических полярных мономеров и, за некоторыми исключениями, к анионной полимеризации ненасыщенных мономеров под действием соединений КОМе. В анионных системах, содержащих мономеры с реакционноспособными функциональными группами и металлалкилы, возможны глубокие изменения, сопровождающиеся разрывом связи С—гетероатом по типу реакций Гриньяра и аналогичных им превращений [c.53]

Разделение хелатов в этом случае основано на адсорбционных эффектах, связанных с взаимодействием адсорбента, комплексного соединения металла и подвижной фазы. Адсорбция на силикагеле идет за счет взаимодействия его полярной поверхности и полярных групп хелатного комплекса. Удерживание комплекса на поверхности сорбента определяется природой функциональных групп и возможностью приближения этих функциональных групп к поверхности адсорбента. Чаще всего в адсорбционной хроматографии высокого давления используют такие хелаты, как дитизонаты, ди-тиокарбаматы, ацетилацетонаты, 8-оксихинолинаты, пиридилазо-нафтолаты. Они должны хорошо растворяться в органических растворителях, не вступать в химические взаимодействия с носителем и подвижной фазой и быть устойчивыми. Предварительно металлы экстрагируют из анализируемого раствора в виде соответствующих хелатов. Полученный экстракт вводят в колонку и хроматографируют. Иногда из экстракта отгоняют растворитель, а сухой хелат растворяют в том органическом растворителе, который служит подвижной фазой. [c.190]

Существуют общие закономерности, характерные для любых ферментативных реакций. Как было сказано выше, комплементарное взаимодействие фермента и субстрата, согласованность реакций, внутримолекулярный характер взаимодействия в фермент-субстратном комплексе — все это присуще любому ферментативному процессу. Особенности каждой ферментативной реакции определяются характером катализируемых реакций, характером субстрата и природой функциональных групп, входящих в активный центр фермента. [c.237]

Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот обладают ценным комплексом свойств высокой тепло- и термостойкостью, хорошими диэлектрическими показателями в широком диапазоне температур, устойчивостью к действию многих химических агентов, УФ- и ионизирующего излучения. Физико-химические свойства этих полимеров тесным образом связаны с их строением и зависят от расположения функциональных групп в исходных компонентах, а также от наличия и природы заместителей. Наиболее высокие температуры плавления у полиарилатов мономеров, содержащих функциональные группы в иара-положении и не имеющих [c.160]

Пожалуй, главная, наиболее фундаментальная задача не только органической химии, но и всей химической науки — это установление зависимости свойств вещества (физических, химических, биологических) как функции главного в химии аргумента — молекулярной структуры. Подобные функциональные зависимости в принципе невозможно установить на примере одного соединения. Чтобы изучить или хотя бы обнаружить функциональную зависимость, надо проварьировать аргумент, т.е. изучить серию соединений различной структуры. Изменения структуры органического соединения могут происходить только дискретно, скачками, и какими бы минимальными они ни были, они в той или иной мере сказываются на всем комплексе свойств вещества. Поэтому любое органическое соединение представляет собой неповторимую химическую индивидуальность с единственной конкретной структурой и единственным набором свойств. Именно поэтому закономерности типа структура — свойство могут быть выражены в количественном виде лишь для ограниченного круга задач и объектов (как, например, это удается сделать в гамметовских корреляциях свободной энергии или в рассмотренном выше случае оценки зависимости цветности азокрасителей от природы хромофоров). В большинстве же случаев эти закономерности носят чисто качественный характер, и в поиске вещества с заданными свойствами неизбежен эмпирический подход, который предполагает синтез и всестороннее исследование серий родственных соединений с планомерно варьируемыми свойствами. [c.53]

При изучении механизма химической реакции, катализируемой ферментами, исследователя всегда интересует не только определение промежуточных и конечных продуктов и выяснение отдельных стадий реакции, но и природа тех функциональных групп в молекуле фермента, которые обеспечивают специфичность действия фермента на данный субстрат (субстраты) и высокую каталитическую активность. Речь идет, следовательно, о точном знании геометрии и третичной структуры фермента, а также химической природы того участка (участков) молекулы фермента, который обеспечивает высокую скорость каталитической реакции. Участвующие в ферментативных реакциях молекулы субстратов часто имеют небольшие размеры по сравнению с молекулами ферментов, поэтому было высказано предположение, что при образовании фермент-субстратных комплексов в непосредственный контакт с молекулой субстрата, очевидно, вступает ограниченная часть аминокислот пептидной цепи. Отсюда возникло представление об активном центре фермента. Под активным центром подразумевают уникальную комбинацию аминокислотных остатков в молекуле фермента, обеспечивающую непосредственное связывание ее с молекулой субстрата и прямое участие в акте катализа (рис. 4.2). Установлено, что у сложных ферментов в состав активного центра входят также простетические группы. [c.122]

Возможность установления подобия между разнородными по физической природе явлениями не случайна. В природе вследствие ее материального единства для всех качественных разновидностей материи имеются общие количественные соотношения. Это позволяет обобщать процесс познания, отвлекаясь от деталей, содержащихся в полном комплексе качеств вещей, от происходящих процессов, и изображать те или иные их стороны математически в виде функциональных связей, дифференциальных уравнений [3]. Тождественность математического аппарата, применяемого в разных отраслях науки, не является делом простого удобства или теоретического произвола, а выражением объективной возможности единого подхода к разным по физической природе явлениям. Всем, кто отвергал единый подход к явлениям разной природы, с исчерпывающей ясностью дан ответ В. И. Лениным в работе Марксизм и эмпириокритицизм (1908 г.). Рассматривая борьбу физиков, В. И, Ленин писал Единство природы обнаруживается в поразительной аналогичности дифференциальных уравнений, относящихся к разным областям явлений. Теми же самыми уравнениями можно решать вопросы гидродинамики и выражать теорию потенциалов. Теория вихрей в жидкостях и теория трения газов обнаруживают порази- тельную аналогию с теорией электромагнетизма и т. д. [c.17]

Физико-химически связанная вода отличается от обычной тем, что она подвержена действию твердой составляющей торфа как органической, так и минеральной природы. Существующие в настоящее время методы разделения органической части торфа на отдельные компоненты позволяют выделить не индивидуальные вещества, а комплексы — битумы, водорастворимые в легко гидролизуемые соединения, гуминовые вещества, целлюлозу и лигнин. За исключением битумов, указанные вещества по своей природе гидрофильны. Это обусловлено в первую очередь тем, что каждая макромолекула их содержит большое число гидрофильных функциональных групп — гидроксильных, карбоксильных, карбонильных, аминных и др. Связь молекул воды с незамещенными функциональными группами осуществляется посредством водородных связей. При замещении иона водорода на ионы металла в торфе появляется вода гидратации ионов. Гидрофильны и самостоятельные минеральные включения в торфе — песок, глины, окислы металлов и т. п. [c.48]

Реакционная способность органических реагентов по отношению к ионам металлов определяется прежде всего наличием функциональноаналитической группировки. Функционально-аналитическая группировка (ФАГ) — это сочетание различных функциональных групп, содержащих одинаковые или разные по природе атомы, и пространственно расположенных для возможности замыкания цикла при комплексообразовании. Некоторые наиболее часто встречающиеся функщюнально-аналитические группировки в комплексах ионов металлов с органическими реагентами приведены ниже [c.168]

Мы решили систематически исследовать комплекс вопросов, связанных с влиянием полиэлектролитов на устойчивость классических золей, а также и практически важных дисперсий коагулирующее (флоккулирующее) и стабилизирующее действие полиэлектролитов в зависимости от их химической природы, длины молекулярной цепи,числа и типа функциональных групп в молекуле, концентрации дисперсной фазы, содержания в золе (суспензии) неорганических электролитов и др. электрические свойства коллоидных растворов в присутствии заряженных макромолекул, закономерности адсорбции полиэлектролитов частицами дисперсной фазы, физические и механические свойства коагулятов и флоккул. [c.34]

Реакция осуществляется в исключительно мягких условиях в среде эфирных или углеводородных растворителей. Изучено влияние природы и структуры каталитического комплекса, условий его формирования на выход и состав продуктов реакций. Обсуждается действие природы функционального заместителч в ненасыщенном субстрате яа направление сдвига двойных связей. [c.125]

С другой стороны, из табл. 8 видно, что расстояние С = С колеблется в весьма широких пределах и зависит от природы функциональных групп, присоединенных к атомам углерода. Минимальное удлинение связи С = С наблюдается в-самом этилене,. максимальное — в комплексе с СгСЦ, т. е. в присутствии сильных акцепторов электронов. [c.41]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Фосфорсодержащие ионообменные смолы находят широкое пршаене-ние при изучении состояния и выделения (сорбции) изучаемого катиона [15-17]. Катиониты с группами -Р(0)(0Н) или -р(0)К(0Н) обладают специфическими свойствами в связи с наличем двух типов активных группировок - фосфорильного кислорода и кислотных гидроксилов. Природа этих центров определяет возможность не только ионообменного процесса с участием гидроксильных групп, но и сорбции (особенно кислот) при участии фосфорильного кислорода аналогично экстракционному действию трибутилфосфата ХК] Комплекс с. функциональной группой ионита, образующийся при сорбции уранил-иона, схематически можно изобразить так [c.164]

В.В.Кафаровым и И.Н.Дороховым сформулированы основы стратегии системного анализа ХТП введено понятие физико-химической системы (ФХС) как совокупности детерминированно-стохастаческих эффектов и явлений различной природы, происходящих в рабочем объеме агтарата разработана общая методология математического моделирования ХТП как сложных ФХС с использованием топологического принципа формализации, который позволяет изучить комплекс составляющих данный процесс элементов и явлений, автоматизировать все процедуры построения математического описания ХТП проанализированы различные методы построения функциональных операторов (моделей) ФХС и идентификации их параметров рассмотрены задачи системного анализа основных процессов химической технологии (массовой кристаллизации из растворов и газовой фазы, измельчения и смешения сыпучих материалов, сушки, экстракции, ректификации, гетерогенного катализа, полимеризации). [c.12]

По функциональной роли в организме биокомплексы металлов в первом приближении могут быть классифицированы как транспортные вещ,ества, аккумуляторы, активаторы инертных молекул и биокатализаторы [364]. Комплексоны и образуемые ими комплексонаты могут разрушать комплексы биолигандов с катионами, достраивать их с образованием смешанно лигандных комплексных соединений, а также в отдельных случаях самостоятельно выполнять функции, присущ,ие биокомплексам естественного происхождения. Так, в природе хорошо известны лиганды-сидерохромы, выполняющ,ие транспортные функции при переносе ионов железа из внешней среды внутрь клетки. Оказалось, что подобные транспортные функции могут успешно выполнять комплексоны, в частности ЭДТА, ДТПА, ОЭДФ [936]. Другим интересным свойством комплексонов является их способность имитировать функции некоторых ферментов. В частности, система, включающ,ая железо(II), пероксид водорода и двухэлектронный восстановитель, например аскорбино- [c.492]

Определены характеристические частоты эпоксидного кольца —6, в зависимости от структуры молекулы, характеристические частоты эпоксиметиновой и эпоксиметиленовой групп, углеводородных и функциональных фупп, находящихся в различном молекулярном окружении. Для каждого класса эпоксидов определены факторы, при которых та или иная характеристическая полоса не проявляется в изолированном виде. Полученный комплекс спектроскопических данных позволяет идентифицировать эпоксидную функциональную группу в любом молекулярном окружении, качественно и количественно характеризовать как образование эпоксидной фуппы, так и ее превращения в другие функциональные группы, определять алифатическую, ароматическую и алициклическую природу эпоксида. [c.68]

IF-2, наоборот, крупный белок кислой природы с важной для функции SH-группой. Это —главный фактор инициации. Он выделен в двух формах, несколько различающихся по молекулярной массе одна (IF-2a) — около 100000, а другая (IF-2b) —около 90000 дальтон обе формы, по-видимому, функционально эквивалентны в процессе инициации. IF-2 имеет сродство к ГТФ и образует с ним нестабильный комплекс. IF-2 с ГТФ взаимодействует с F-Met-tRNA и с рибосомой (с 30S субчастицей). ГТФ может быть заменен его нерасщепляемым аналогом. [c.224]

Очевидно, что наложение полос в каждом отдельном случае носит свой индивидуальный характер. В результате этого наблюдаемые на опыте суммарные контуры таких перекрытых полос при воздействии на исследуемую систему обычных п г.пйктрохимической практике возмущений (изотопозамещение, изменение температуры, замена растворителя, введение новых функциональных группировок и т. д.) будут пйг.ти себя тоже по-разному. Благодаря отсутствию однозначного соответствия между спектральным эффектом и строением ассоциата интерпретация наблюдаемого спектра оказывается очень затруднительной. Единственным способом, позволяющим расшифровывать получаемые результаты, пока является только метод теоретического моделирования. Хотя метод содержит в себе ряд принципиальных трудностей, во многих случаях, используя его, можно получить информацию о природе комплекса даже в том случае, когда часть полос полностью перекрыта. [c.88]

Установлено, что из смеси веществ одни катионы или анионы сорбируются лучше, а другие хуже. В зависимости от этого все ионы можно расположить в сорбционный ряд. Для каждой ионообменной смолы существует свой сорбционный ряд. Положение того или иного иона в этом ряду зависит от его размера, заряда, химической, природы, от среды сорбции (тип растворителя, значение pH, наличие солевого фона ), температуры и других факторов. Как правило, лучше сорбируются крупные и многозарядные ионы, поэтому поглощается смолой лучше, чем, а Сг " — лучше, чем N1 . В случае полиамфолитов лучше сорбируются ионы, сцосрб-ные образовывать с функциональными груцпами ионита прочцые комплексы. , [c.87]

Образование хаотично сформированных агрегатов является ошибкой, которая приводит к появлению функционально неактивных белков, поэтому в клетках предусмотрены механизмы быстрой их деградации и распада на отдельные аминокислоты. Однако в природе существует немало генетически детерминированных агрегатов, включающих в себя несколько полипептидных цепей, образующих большие белковые макромолекулы. Четвертичной структурой называют ассоциированные между собой две или более субъединиц, ориентированных в пространстве. По-видимому, более правильно применительно к четвертичной структуре белков говорить не об агрегатах, а об ансамблях глобул. Характеризуя четвертичную структуру белков, следует исключать ее псевдоварианты. Так, белковый гормон инсулин состоит из двух полипептидных цепей, но они не являются полноправными глобулами, а образуются в результате ограниченного протеолиза единой полипептидной цепи. Не являются белками с истинной четвертичной структурой и мультиферментные комплексы (гл. 6). Они представляют собой типичные надмолекулярные структуры. При образовании четвертичной структуры отдельные субъединицы взаимодействуют друг с другом исключительно при помощи нековалентных связей, в первую очередь водородных и гидрофобных. Весьма существенным является тот факт, что контактные поверхности взаимодействующих субъединиц комплементарны друг другу В контактных участках расположены гидрофобные группировки, которые получили название липкие пятна . [c.39]

Ферменты являются белками, поэтому любые агенты, вызывающие денатурацию белка (кислоты, щелочи, соли тяжелых металлов, нагревание), приводят к необратимой инактивации фермента. Однако подобное инак-тивирование относительно неспецифично, оно не связано с механизмом действия ферментов. Гораздо большую группу составляют так называемые специфические ингибиторы, которые оказывают свое действие на какой-либо один фермент или группу родственных ферментов, вызывая обратимое или необратимое ингибирование. Исследование этих ингибиторов имеет важное значение. Во-первых, ингибиторы могут дать ценную информацию о химической природе активного центра фермента, а также о составе его функциональных групп и природе химических связей, обеспечивающих образование фермент-субстратного комплекса. Известны вещества, включая лекарственные препараты, специфически связывающие ту или иную функциональную группу в молекуле фермента, выключая ее из химической реакции. Так, йодацетат I H,—СООН, его амид и этиловый эфир, пара-хлормеркурибензоат lHg—С Н,—СООН и другие реагенты сравнительно легко вступают в химическую связь с некоторыми SH-группами ферментов. Если такие группы имеют существенное значение для акта катализа, то добавление подобных ингибиторов приводит к полной потере активности фермента [c.147]

Субстраты — малые молекулы или малые группы больших молекул. Напротив, фермент макромолекулярен. Следовательно, субстрат непосредственно взаимодействует с определенным малым участком молекулы фермента — с ее активпы.и центром. Природа активного центра, т. е. совокупность и расположение аминокислотных остатков, а также кофакторов (см. с. 48), входящих в его состав, установлена для ряда ферментов. Мы уже упоминали о фермент-субстратном узнавании (с. 58). Изменения активности, возникающие в результате химической модификации белка, позволяют выявить функциональные группы активного центра. Сведения о его структуре дают оптические и спектраль- ные методы, а также рентгеноструктурный анализ комплексов фермента с конкурентными ингибиторами, строение которых близко к строению субстратов. [c.182]

Итак, регуляция активных генов осуществляется с помощью различных регуляторных белков-репрессоров и активаторов транскрипции. С физической точки зрения наиболее интересным свойством этих белков является их способность у.чнавать специфические нуклеотидные последовательности ДНК. Установлено, что в комплексе с регуляторными белками сохраняется обычная -подобная конформация ДНК. Узнавание белками их специфических связывающих мест на ДНК основывается на прямом чтении белком последовательности оснований в узкой и/или широкой бороздках ДНК. Специфичность связывания обеспечивается образованием большого числа водородных связен и других слабых взаимодействий между функциональными группами белка и основаниями ДНК. Одна и та же последовательность оснований может быть прочитана как со стороны узкой, так и со стороны широкой бороздки ДНК. Однако характер и пространственное расположение функциональных групп оснований — потенциальных доноров и акцепторов водородных связей— в узкой и широкой бороздках ДНК значительно отличаются. Поэтому часто говорят о двух каналах передачи информации. В узкой бороздке ДНК атомы 02 пиримидинов и N3 пуринов могут служить в качестве акцепторов водородных связей, в то время как 2-аминогруипа гуанина часто является донором водородной связи. Важной особенностью структуры ДНК является пространственная эквивалентность положений всех этих акцепторных групп для пуриновых и пиримидиновых оснований, находящихся в одной и той же полинуклеотидной цепи. Кроме того, атомы N3 пурина и 02 пиримидина в каждой паре оснований связаны осью симметрии второго порядка. Поэтому при чтении текста со стороны узкой бороздки ДНК АТ- и ГЦ-пары легко узнать, в то время как АТ- и ТА-пары различить трудно, так как оии несут геометрически эквивалентные группы сходной химической природы. [c.290]

Выявление связывающей способности белков по отношению к углеводородам различной природы представляет интерес и с точки зрения изучения общих закономерностей образования комплексов белок—лиганд. Вишниа и Пиндер [165, 166, 183] дали подробный анализ предлагаемых в литературе механизмов связывания углеводородов белковыми молекулами и также пришли к выводу, что в структуре глобулярных белков имеются гидрофобные области (объемы), где и локализуются молекз лы углеводородов. Хорошо известно, что для определения локализации и роли отдельных функциональных групп белка имеются подробно разработанные методики. Одцако не существует удовлетворительных методов [c.38]

Сравнение уравнений (IV.2) и (IV.3), (IV.4) и (IV.5), (IV.6) (IV.7), (IV.8) и (IV.9) показывает, что закономерности разрушения адгезионных соединений аналогичны закономерностям когезионного разрушения. И это вполне логично, так как и адгезионная, и когезионная прочности обусловлены проявлением сил одной и той же природы — сил межмолекулярного и xимиqe кoгo взаимодействия. Однако отсюда не следует, что проблемы адгезии вообш е не суш ествует и что все проблемы прочности адгезионных соединений могут быть решены с позиций механики и сопротивления материалов. Прежде чем испытывать адгезионное соединение, изучать распределение напряжений, температурно-временные зависимости адгезионной прочности, необходимо создать это соединение. И вот здесь главенствуюнци-ми становятся вопросы химического сродства, смачивания, адсорбции, активности функциональных групп, реологии, т. е. комплекс проблем химии и физики полимеров и поверхностных явлений. Не ов.иадев искусством активного воздействия на эти процессы, нельзя рассчитывать на успешное решение проблем прочности адгезионных соединений. [c.194]

Неполярные молекулы могут взаимодействовать с поверхностью саж за счет дисперсионных сил, и поэтому на адсорбцию таких молекул не влияет наличие на поверхности адсорбента кислородсодержащих групп. Наоборот, адсорбция полярных молекул на саже очень чувствительна к изменениям природы поверхности саж, так как кроме дисперсионных сил возникают водородные связи, диноль-дипольные взаимодействия и другие виды связи. Эти закономерности наблюдаются не только при адсорбции на саже низкомолекулярных соединений [19, 38—43], но и при адсорбции на ней соединений с большим молекулярным весом — моделей макромолекул [19, 44], а также самих макромолекул [19, 25, 45—47]. Показано, что циклогексан адсорбируется н 1 поверхности исходной и окисленной саж одинаково, так как происходит только неснецифическое дисперсионное взаимодействие [32]. Молекулы ароматических соединений взаимодействуют с поверхностью саж за счет дисперсионных сил и образуют я-комплексы ароматических ядер с функциональными группами поверхности сажи, содержащими протонизированный водород. Поэтому адсорбция нафталина и бензола на исходной саже выше, чем на саже, лишенной кислородсодержащих групп [39]. [c.343]

Прочность комплексов зависит как от природы гетероатом-ной функции, так и от природы и валентного состояния атома металла. Известно, что ряд металлов (А1, Ли, и др.) хорошо координируется насыщенными сульфидами и слабо — тиофено-выми соединениями. Титан селективно связывается с основными азотистыми функциями и значительно менее активно — с многими другими распространенными в нефти гетерофункциями. Соли двухвалентной ртути образуют координационные соединения предпочтительнее с насыщенными органическими сульфидами, а соли одновалентной ртути —с арилсульфидами [15]. Учитывая специфичность донорно-акцепторного взаимодействия металлов с органическими соединениями, можно прийти к выводу, что комплексообразующая способность компонентов нефти и, следовательно, их групповой и функциональный состав должны быть причислены к важнейшим факторам, определяющим количество связанных в нефти микроэлементов. Очевидно, что закономерности в содержании и распределении микроэлементов в нефтях должны являться отражением общих закономерностей формирования состава нефтей, в особенности состава их гетероатомных и высокомолекулярных компонентов. [c.145]

Суммируя, можно констатировать, что в настоящее время мы все еще достаточно далеки от полного понимания природы процессов Н-обмепа в системах с Н-связью. Простота этих реакций, предполагавшаяся на начальной стадии их исследования, оказалась кажущейся. Процессы в действительности характеризуются широким диапазоном скоростей и кинетических особенностей в зависимости от электронного строения взаимодействующих молекул и свойств окружающей среды. Имеющиеся данные, несомненно, свидетельствуют о том, что для кинетики обмена важную роль играет способность реагирующих молекул образовывать Н-связи. Накопленный материал показывает, что в инертной среде большинство реакций идет по молекулярному механизму через образование промежуточных циклических, как правило бимолекулярных, комплексов. Кооперативный механизм перехода протонов в них является, видимо, простейшим путем реакции осуществление его в чистом виде реальнее всего в системах с симметричными промежуточными комплексами, состоящими из одинаковых или близких по способности к образованию Н-связи молекул. Если эти свойства функциональных групп сильно различаются, то в принципе может реализовываться последовательный механизм с образованием Н-связанной ионной пары. [c.284]

Хроматографическая подвижность геометрических изомеров зависит от полярности комплекса или природы лиганда. Вследствие разницы в дипольных моментах гранс-изомеры имеют более высокую подвижность по сравнению с г ыс-изомерами [81]. Более низкая подвижность г ыс-изомеров объясняется их способностью к взаимодействию с двумя адсорбционными центрами (например, с силанольными группами силикагеля или с функциональными группами ионита), в то время как транс-тоиеры способны только к одному типу взаимодействия [82]. [c.334]