Джерасси

Стероидные соединения послужили первыми объектами, на примере которых был развит спектрополяриметрический метод исследования. Объектом первых работ в этом направлении американского исследователя Джерасси [29] явились кетоны стероидного ряда. Эти соединения особенно удобны для исследования, так как имеют оптически активную полосу поглощения в области около 300 нм, причем поглощение этой полосы невелико и это дает возможность проводить [c.649]

Примеры использования спектрополяриметрического метода для изучения стероидов помимо упоминавшейся книги Джерасси можно найти также в книге [30]. [c.651]

Однако последующая работа Джерасси и его сотрудников [45, 4G определенно показывает, чю кислород мог быть введен и нз другого источника. [c.398]

Описаны синтезы ряда полициклических углеводородов с применением ПФК фенантрена [7, 12, 22, 42, 50, 100, 119, 122, 124], хризена [16, 19, 33] и ксантена [36]. Джерасси и [c.61]

Как уже отмечалось, единственная обширная программа исследований с помощью фотоэлектрического спектрополяриметра была осуществлена Джерасси с сотрудниками [1—31]. Начав с изучения некоторых стероидных гормонов и родственных более простых стероидов, Джерасси вскоре смог выработать следующие рабочие правила. [c.288]

Проф. К. Джерасси исследовал ряд алифатических нитросоединений. Слабая полоса поглощения при 280 ммк позволяет получить важные. кривые дисперсии вращения (частное сообщение) (см. также[31]). [c.289]

В последующих разделах, в том числе в таблицах и на рисунках, приводятся данные, полученные школой Джерасси за последние пять лет. Большинство изученных соединений принадлежит к относительно простым типовым соединениям, в частности к стероидам с одной карбонильной группой и всеми кольцами в гране-положении. Более сложные примеры, в том числе проблемы, связанные с конформационным анализом, приведены в той мере, в какой это требуется для обсуждения материала, помещенного в разделе Приложения дисперсионного метода , стр. 331. [c.292]

Арабские цифры — ссылки на статьи Джерасси в сотрудников, римские цифры — нумерация соединений, принятая в данной статье. [c.304]

В масс-спектрах спиртов нормального строения и имеющих разветвление в положении в значительных количествах представлены ионы (М—45)+ и (М—46)+. Их появление можно объяснить либо разрывом связи между р- и уатома-ми углерода, либо распадом молекулы спирта ио схеме, предложенной Джерасси и Будзикевичем [153] [c.83]

Более тщательные исследования с использованием спектрополяриметрического метода показали, что по мере удаления хромофора от асимметрического центра не просто наблюдается уменьщение вращения, но постепенно исчезает характерный для данного хромофора эффект Коттона, причем при переходе хромофора из а- в р-положение наблюдается обращение знака эффекта Коттона. Одним из примеров может служить проведенное Джерасси [94] исследование тех же карбонильных соединений, с которыми имел дело Нердель (рис. 38). [c.287]

Аналогичные наблюдения были сделаны и относительно других соединений. Так, гранс-2-хлор-5-метилциклогексанон в полярном растворителе, например метаноле, имеет диэква-ториальную конформацию, но в неполярном растворителе (октане) становится диаксиальным. Это явление было открыто Аллинжером и Джерасси в 1958 г. при изучении дисперсии оптического вращения упомянутого вещества кривые ДОВ имеют разные знаки эффектов Коттона в метаноле и октане (рис. 50). [c.355]

Экспериментальные данные, полученные в этих работах, были подтверждены Джерасси и Скульским [62], хотя они и предложили иное объяснение наблюдаемых явлений. В даль [c.588]

Характерные кривые ДОВ имеют и стероидные кетоны с иными положениями кетонной функции. Изучив дисперсию оптического вращения очень большого числа стероидных соединений, Джерасси смог сформулировать правило, что форма кривой ДОВ существенно не меняется при введении в кето-стероид заместителей, имеющих характер оптически слабых хромофоров, если при этом остается неизменным непосредственное стереохимическое окружение — конфигурация и конформация вблизи стерического центра, ответственного за создание карбонильной аномалии. По существу здесь имеется более частный случай общего правила положения Чугаева. [c.650]

Обзор работ, посвященных атому способу, составлен Джерасси [312], с кри- тической оценкой реакции можно познакомиться в статье Лаухенауэра и Шпнца 313]4 " [c.304]

Новый фотоэлектрический спектрополяриметр Рудольфа [225] до настоящего времени широко использовался в структурных исследованиях только одной школой — школой профессора Стэнфордского университета К- Джерасси [1—S ], По указанным выше соображениям исследования этой школы проводились в основном с циклическими кетонами. Автор данного обзора пользуется случаем выразить глубокую признательность проф. Джерасси за личное участие в обсуждении обзора и сообщение многих неопубликованных данных. Джерасси опубликовал два обзора сроцх работ [11, 90], а в 1959 г. рыпустил монографию [91], [c.262]

Рудольф [225] ввел в практику в 1955 г. фотоэлектрический спектрополяриметр, который представляет собой обычный поляриметр высокой точности (с кварцевой оптикой), в котором вместо натриевой лампы использован монохроматор — источник света с различными длинами волн, а угол вращения плоскости поляризации определяется не визуально, а с помощью фотоэлемента и фотоумножителя. Подобный спектрополяриметр позволил Джерасси с сотрудниками за шесть лет снять кривые дисперсии вращения более чем 2000 соединений, что. Вероятно, превышает количество дисперсионных кривых, полученных до него за всю историю поляримет-рии. В настоящее время в употреблении находятся более 50 фотоэлектрических спектрополяриметров. [c.264]

Данный раздел почти полностью заимствован из статьи Джерасси и Клайна [96] с разрешения Комитета публикации Химического об-дцества. Некоторые изменения были внесены в соответствии с предложениями которые находятся на рассмотрении Комиссии по молекулярной спектроскопии МСЧПХ, [c.269]

Почти все данные, приведенные в статьях Джерасси и сотрудников, представляют собой величины удельного вращения. Как отметил профессор Джерасси (частное сообщение), это было сделано с целью подчеркнуть, что величины [а] в области потлош ения очень велики по сравнению с небольшими величинами удельного вращения [а]в, с которыми привыкли иметь дело химики-органики. [c.272]

В обзор помимо работ школы Джерасси включены для полноты ссылки на несистематические работы в области спек-трополяриметрии. [c.279]

Джерасси и Геллер [24] изучили ряд алифатических альдегидов и кетонов [С2Н5(СНз)СН(СНг)пСНО и С2Нб(СНз)СН(СН2)пСОСНз], в которых изменялась длина цепи между карбонильной группой и асимметрическим атомом. [c.287]

Арабские цифры —ссылки иа статьи Джерасси и сотрудников, римские цифры — нумерация соединений, принятая в даииов статье. [c.297]

Джерасси и Краковер [21] исследовали влияние размера кольца на кривые дисперсии вращения 3-метилциклоалка-нонов. [c.305]

Джерасси, Тамму, Шиндлеру и сотр. [15] в результате подробного исследования кривых дисперсии а-кетолов удалось выявить интересные конформационные эффекты, в отношении [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология