Тетрагидротерефталевая кислота

ЗА,5-Тетрагидротерефталевая кислота и ее метиловый эфир 501 [c.501]

Выход 2,3,4,5-тетрагидротерефталевой кислоты составляет 19,5—20,5 г (89—93% от теоретического). [c.502]

Кислота плавится при температуре свыше 300° (температура плавления при определении ее в блоке Тиле составляет 315—317°). Полученная таким образом кислота загрязнена п-толуиловой кислотой п-СНдСеНдСООН, образующейся в результате восстановления одной карбоксильной группы терефталевой кислоты до СНд. Для освобождения от этой примеси сырую тетрагидротерефталевую кислоту переводят в ее метиловый эфир. [c.502]

В. Метиловый эфир 2,3,4,5-тетрагидротерефталевой кислоты [c.503]

В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 56 г (0,27 моля) пятихлористого фосфора и добавляют небольшими порциями 20 г (0,12 моля) неочищенной тетрагидротерефталевой кислоты, слегка встряхивая колбу. При этом обильно выделяется хлористый водород и смесь постепенно становится жидкой. После добавления всего количества кислоты к колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают ее на кипящей водяной бане в течение 20 минут. Затем колбу охлаждают водой и льдом до тех пор, пока жидкость частично не затвердеет, и затем уже без охлаждения приливают через холодильник 80 г (2,5 моля) метилового спирта (вторую половину спирта можно добавлять несколькими порциями). После добавления спирта колбу нагревают в течение 0,5 часа на водяной бане, а затем отгоняют избыток метанола. [c.503]

При переработке большого количества, тетрагидротерефталевой кислоты эфир можно очистить перегонкой с дефлегматором Видмера т. кип. 136—137°/18 мм рт. ст. т. пл. 39°. rj [c.503]

Для получения 2,3,4,5-тетрагидротерефталевой кислоты по окончании перегонки с паром в колбу с остатком эфира и водой добавляют 18 г (0,31 моля) едкого кали или 12 г едкого натра и нагревают на водяной бане в течение 45 минут, до исчезновения маслянистого слоя. Горячий раствор осторожно подкисляют разбавленной (1 1) соляной кислотой (проба на конго), охлаждают, отсасывают осадок на вЬронке Бюхнера, промывают водой и сушат. [c.503]

Очищенная тетрагидротерефталевая кислота плавится при той же температуре, что и неочищенная, и поэтому температура плавления не может характеризовать степень ее чистоты. Показателем степени чистоты служит определение ее кислотного эквивалента. [c.503]

Тетрагидротерефталевая кислота ПОХ., 513, Циклогексанол П., 106 Г., 422. [c.138]

ТЕТРАГИДРОТЕРЕФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА И ЕЕ МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР [c.501]

Выход метилового эфира 2,3,4,5-тетрагидротерефталевой кислоты— около 15 г (64% от теоретического). [c.503]

Необратимый катализ, или, как его теперь называют, реакция диспропорционирования водорода, открыт Н. Д. Зелинским прн попытке получения гексагндротерефталевой кислоты гидрированием на палладии эфира тетрагидротерефталевой кислоты, а затем изучен им на простейших углеводородах совместно с Г, С. Паловым [Вег., 57, 1066 (1924)] и на более сложных — с Б. А. Казанским [Вег., 60, 1096 (1927)] и Р. Я. Левиной [Вег., 62, 339 (1929)]. [c.286]

Взаимную связь процессов дегидрогенизации и гидрогенизации можно особенно хорошо наблюдать на необратимых каталитических реакциях, открытых Н. Д. Зелинским в 1911 г. на примере превращения метилового эфира тетрагидротерефталевой кислоты в метиловый эфир терефталевой и цис-гекса-гидрофталевой кислоты. Необратимые каталитические превращения состоят в перераспределении водородных атомов между несколькими [одинаковыми молекулами частично гидрогенизованных ароматических циклов. В качестве другого примера можно назвать превращение циклогексена в бензол и циклогексан, происходящее уже при обыкновенной температуре в присутствии платиновой или палладиевой черни. Метилциклогексены в присутствии палладия при 117°, С превращаются в толуол и метилциклогексан. Такого же типа [изменениям подвергаются и более сложные замещенные. У соединений, содержащих в шестичленном цикле две двойные связи, способность к необратимым каталитическим превращениям выражена еще больше. Например, оба изомера циклогексадиена в присутствии палладия моментально превращаются в бензол и циклогексен. Реакция идет с саморазогреванием. Образующийся циклогексен превращается дальше в бензол и циклогексан. / -Дигидронафталин превращается в тетралин и нафталин. В одной из ранних работ (1924 г.) по необратимому катализу Н. Д. Зелинский обнаружил, что метиленциклогексан подвергается превращениям, дающим те же продукты реакции, что и метилциклогексен. Это превращение объясняется предварительной миграцией семициклической двойной связи в цикл, [c.19]

В каталитических процессах часто происходит пер еход водорода от одних соединений к другим. Еще в работе Н. Д. Зелинского и Н. Глинки было открыто перераспределение водорода между молекулами эфира тетрагидротерефталевой кислоты, в результате которого получались эфиры терефталевой и гексагидротерефталевой кислот. Это явление было исследовано И. Д. Зелинским и его сотрудниками подробно и получило название необратимого катализа . В первое время такого рода реакция была известна для систем, из которых в результате катализа получались соединения ароматического и гексаметиленового рядов. В недавнее время был обнаружен переход водорода от декалина к бутилену с образованием бутана и нафталина. [c.215]

Семьдесят лет назад было обнаружено [1], что на палладиевой черни при комнатной температуре гидрирование диметило-вого эфира тетрагидротерефталевой кислоты сопряжено с его дегидрированием [c.99]

Впоследствии он приготовил 2 тетрагидротерефталевые кислоты и гексагидротерефталевую кислоту [c.292]

Тетрагидротерефталевая кислота ПП, 513. транс-Тетрагидрофталевая кислота С7, I, 130, 132. Iiu -Тетрагидрофталевая кислота В4, 365. [c.132]

Восстановление может пойти и дальше, до образования тетрагидротерефталевой кислоты, если при разложении водой повысится температура реакционной смеси. При этом происходит изомеризация образовавшейся 1,4-дигидротерефтале-вой кислоты I с перемещением двойных связей в ей в а, р-положения к карбоксильным группам и с образованием сопряженной системы — 5,6-дигидротерефталевой кислоты (//) последняя легко восстанавливается в 1,4-положение по сопряженной системе двойных связей [c.103]

В 1911 г. Н. Д. Зелинский [1] впервые описал превращение метилового эфира тетрагидротерефталевой кислоты, под действием палладиевой черни в смесь метиловых эфиров терефталевой и цис-гексагидротерефталевой кислот. Это явление перераспределения водорода между несколькими молекулами одного и того же вещества ( необратимый катализ ) было изучено [c.101]

В 1911 г. Н. Д. Зелинский сделал первое наблюдение, относящееся к разряду явлений, названных автором необратимым катализом метиловый эфир тетрагидротерефталевой кислоты превращался в смесь эфиров самой терефталевой кислоты и цис-циклогександикарбоновой кислоты [332] [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология