Первые наблюдения

Исследования электрической проводимости растворов, а также изучение спектров ЭПР показало, что в системах типа ионы — растворитель наряду со свободными ионами существуют и ионные пары , которые движутся как одно целое и не дают вклада в проводимость. Представление о ионных парах в 1924 г. были выдвинуты В. К. Семеновым и в 1926 г. Бренстедом. Одно из первых наблюдений, подтвердивших теорию ионных пар, было сделано Крауссом, обнаружившим, что хлорид натрия в жидком аммиаке сравнительно слабо проводит ток. Бьеррум указал, что, увеличивая расстояние между ионами, можно определить некоторое критическое его значение, такое, что ионы, удаленные на расстояние, большее критического, почти свободны, а ионы, находящиеся друг от друга на меньшем расстоянии, связаны. В настоящее время ионные пары рассматривают как частицы, обладающие совокупностью индивидуальных физико-химических свойств, находящиеся в термодинамическом равновесии со свободными ионами. Энергия связи в ионных парах в основном электростатическая, хотя дипольные и дисперсионные силы также вносят некоторый вклад в энергию взаимодействия. Несомненно и то, что свободные ионы в общем случае нарушают структуру растворителя, в результате чего достигается дополнительная стабилизация ионных пар. Если исходные молекулы растворяемого вещества содержат ковалентные связи А В, то образование ионной пары А+, В- может стимулироваться действием растворителя стабилизация пары достигается за счет энергии ее сольватации. Важную роль при этом играет способность молекул растворителя проявлять донорно-акцепторные свойства. Так, перенос электронного заряда на А, естественно, облегчает перенос а-электрона от А к В, что создает условия для гетеролитического разрыва связи А В и способствует возникновению ионной пары. Этот вопрос в более широком плане обсуждается в концепции, развитой В. Гутманом. [c.259]

Открытие в 1895 г. Вальденом явления, известного ныне под названием вальденовского обращения, явилось первым наблюдением из области динамической стереохимии — стереохимии реакций. Так было положено начало изучению влияния пространственного строения на реакционную способность соединений, т. е. на их химические свойства. Именно динамическая стереохимия наиболее быстро развивалась [c.85]

Первые наблюдения в этой области были сделаны еще Пастером. Он заметил, что амид (—)-яблочной кислоты образует различные по свойствам молекулярные соединения с энантиомерными амидами винной кислоты с амидом (-4-)-винной кислоты образуются большие прозрачные кристаллы, растворимость которых в воде при 20 °С составляет 18% а с амидом (—)-винной кислоты — тонкие шелковистые иг лы, растворимость которых почти вдвое выше. Свободные яблочная и винная кислоты также образуют диастереомерные молекулярные соединения, что предложено использовать для расщепления. [c.106]

Одно из первых наблюдений, позволивших высказать предположение о возникновении карбанионов в качестве промежуточных продуктов, состояло в том, что бромирование ацетона в присутствии основания следует кинетическому закону J [c.270]

Первые наблюдения о возможности самопроизвольной (термической) полимеризации высокоактивных мономеров (стирол, винилхлорид) сделаны еще в сер. 19 в. Одиако [c.158]

Первое наблюдение радиоактивности является классическим примером случайного научного открытия. В 1896 г. Беккерель занимался исследованием свойств лучей, незадолго до того открытых Рентгеном. Беккерель заметил, что рентгеновские лучи и солнечный свет заставляют флуоресцировать некоторые минералы. Зная, что рентгеновские лучи вызывают почернение фотографической пластинки, даже если она завернута в светонепроницаемую бумагу, он заинтересовался, продолжает ли минерал после освещения солнечным светом испускать какое-то излучение, которое, подобно рентгеновским лучам, способно вызывать почернение фотопластинки. В один из пасмурных дней Беккерель был вынужден прервать свои опыты и положил рядом с фотографическими пластинками, завернутыми в светонепроницаемую бумагу, минерал, содержавший уран. На следующий день при проверке фотографических пластинок он обнаружил, что они почернели лишь из-за того, что находились рядом с этим минералом. Так была открыта радиоактивность. [c.62]

Первые наблюдения, проведенные с приборами, обладающими низкой разрешающей способностью, показали, что спектры двухатомных молекул отличаются от спектров свободных атомов тем, что в молекулярных спектрах [c.360]

Из серии работ, связанных с упрощением и удешевлением технологического процесса извлечения цезия из природного сырья, заслуживает внимания прямой способ получения металлического цезия из поллуцита. Первые наблюдения, проведенные в лабораторных условиях, показали, что металлический цезий с выходом около 85% может быть получен нагреванием в вакууме при 900° С сухой смеси измельченного поллуцита и кальция с соотношением компонентов 1 3 по массе [48]. К подобным же результатам приводит и алюмотермическое восстановление поллуцита — вакуум (1 мм рт. ст.), температура 900° С —, [c.391]

Вероятность попасть в интервал с границами х/ — —, дс/ + — приближенно равна f(Xj, а) . Если произведено п наблюдений, то вероятность того, что одновременно первое наблюдение попадает в первый интервал, второе —во второй и т. д., есть вероятность совместного осуществления событий и в силу независимости событий равна произведению вероятностей [c.31]

На первом этапе испытания проводят при постоянной частоте вращения насоса, но при разных расходах воды (подачах насоса). Изменение подачи производят постепенным открытием задвижки 6 на нагнетательной трубе 7. Первое наблюдение проводят при полностью закрытой задвижке последующие —при постепенном открытии задвижки (примерно на один оборот шпинделя для каждого нового режима работы). Для удобства установления режима на шпинделе задвижки нанесены риски. Последнее наблюдение на первом этапе проводят при полностью открытой задвижке. При каждом повороте задвижки (в сторону открытия) частота вращения насоса будет уменьшаться, поэтому сразу же после поворота задвижки необходимо с помощью реостатов восстановить заданную частоту вращения насоса, а затем одновременно произвести замеры 1) подачи насоса, 2) разрежения во всасывающей трубе, 3) давления в нагнетательной трубе, 4) напряжения и силы электрического тока. [c.41]

Первые наблюдения о влиянии воды на температуру кипения не растворимых в воде жидкостей принадлежат Ю. Либиху [25]. В 1832 г. он заметил, что при дистилляции смеси дихлорэтана и воды температура кипения смеси ниже, чем температура кипения чистого дихлорэтана и чистой воды. В том же году Гей-Люссак показал, что общее давление паров смеси из двух взаимно нерастворимых жидкостей при температуре кипения смеси соответствует сумме давлений паров чистых компонентов при той же температуре [37]. Этим была доказана причина уменьшения температуры кипения смеси взаимно нерастворимых жидкостей по сравнению с температурами кипения отдельных жидкостей. Рено [31] рассматривал данное явление как особый случай закона Дальтона, расширяя границы применения последнего и на паровую фазу взаимно нерастворимых жидкостей. [c.57]

Вопросы, связанные с механизмом дегидратации спиртов над твердыми катализаторами, так или иначе изучались со времени первых наблюдений этих реакций. [c.120]

Именно этот метод был использован Блохом и его сотрудниками при первом наблюдении явления ЯМР. [c.19]

Со времени первых наблюдений, сделанных Бекером и Натаном [3], были обнаружены многочисленные примеры, когда алкильные группы располагаются в аномальной последовательности по тенденции к отдаче электрона (см. гл. 1). [c.126]

Первые наблюдения, установившие перспективность, применения магнитной обработки для интенсификации, бактериального выщелачивания, осуществлены Г. О. Агафоновой, В. И. Классеном и Ю. А. Мартьяновым [116]. Следует отметить, что бактериальное выщелачивание успешно и в большом масштабе применяют в Канаде, Англии, США и других странах для экономичной переработки руд с низким содержанием урана, меди и. других ценных компонентов. [c.207]

ЯМР первое наблюдение температурной зависимости химического сдвига ОН. [c.343]

Синергизм ингибиторов 1 и III групп. Первые наблюдения по синергизму были сделаны при введении в минеральное масло одновременно ингибитора I группы (фенола, ароматического амина) и ингибитора П1 группы (серосодержащего ингибитора) [271]. Взаимное усиление тормозящего действия [166] связано со следующими обстоятельствами. В условиях автоокисления источником радикалов является гидропероксид, который в свою очередь образуется в актах продолжения цепи. Ингибитор I группы тормозит образование гидроперокеида, но никак не [c.127]

Первое сообщение о спонтанной турбулентности на поверхности контакта двух жидких фаз сделали в 1953 г. Льюис и Пратт [651. Дальнейшие исследовательские материалы, подтверждающие первые наблюдения, были опубликованы Льюисом [641, Гарнером [35], Зигвартом и Нассенштейном [85, 861, а также Шервудом и Веем [941. Наблюдения проводились на каплях, погруженных в другую жидкость, или на плоской поверхности контакта двух фаз. Явления фотографировались с применением соответствующего увеличения и освещения или снимались на кинопленку с частотой до 40 кадров в секунду. Капля по отношению к окружающей жидкости задавалась третьим компонентом, который во время наблюдений переходил через поверхность касания в другую фазу. Установлено, что прохождение растворенного компонента может давать очень различные картины, как это показано на рис. 1-27. Это увеличенные фотографии конца капилляра 1 с каплей 2 (источник света 5), окруженной жидкостью 4. Фотографировалась система, в которой капли были образованы раствором уксусной кислоты в четыреххлористом углероде, а окружающей жидкостью была вода. Концентрация кислоты составляла 1—10%, На рис. 1-27, а при концентрации кислоты 1 Ч,, с обеих сторон капли видны контуры правильного слоя, через ко- [c.56]

Возможность появления различных стационарных состояний для одних и тех же условий (параметров) представляет собой одну из интересных черт химически реагирующих систем [326]. Первое наблюдение такого поведения было проведено в 1918 г. Ф. Лильенротом [322]. Пионерские по своему характеру анализы множественных стационарных состояний были выполнены в 1939 г. Д.А. Франк-Каменецким [184], в 1941 г. Я.Б. Зельдовичем и Я. Я. Зюсиным [69] и в 1945 г. К. Вагнером [442]. [c.225]

Современные исследования исходят из первых наблюдений Уильяма Джиль-берта (1600 г.), который заметил, что янтарь, сера и другие диэлектрики, будучи заряженными путем трения, увлекают дым от погашенного огня>. Аналогичные наблюдения велись Бойлем (1675 г.), почти одновременно Отто фон Герике (1672 г.) построил электростатический генератор, который состоял из шара, сделанного из серы и заряжаемого путем трения он обнаружил способность остроконечных проводников притягивать заряженные тела. Примерно через 30 лет Фрэнсис Хоксби (1709 г.) сообщил на заседании Королевского общества об от- [c.434]

Опасность для теории радикалов грозила со стороны реакций замещения, не укладывавшихся в созданную Я. Берцелиусом схему. Первые наблюдения над реакциями замещения были сделаны еще в конце XVIII — начале XIX в. Т. Ловиц описал хлоруксус-ную кислоту — вещество, весьма похожее на уксусную кислоту, хотя часть водорода последней была замещена на хлор. Ж- Гей-Люссак обнаружил, что в синильной кислоте при действии лора происходит замена водорода на хлор и образуется хлористый циан. М. Фарадей показал, что хлористый этилен при продолжительном действии хлора теряет весь свой водород, переходя в соединение состава Q I . На первых порах эти факты являлись изолированными и не привлекали к себе особого внимания. [c.9]

Хотя первые наблюдения фосфоресценции ограничивались стеклообразными матрицами, вскоре было доказано, что фосфоресценция может наблюдаться и в других фазах. Излучение паров диацетила — хорошо известный пример газофазной фосфоресценции. Жидкие растворы частиц, являющихся фосфоре-сцентными в низкотемпературных стеклах, также хорошо излучают при повышении температуры, пока безызлучательные переходы с 7[ на So не начинают преобладать. Существенно, конечно, чтобы растворитель не приводил к дезактивации триплетов, поэтому все тушащие примеси должны быть обязательно исключены. Остаточные примеси могут как ослаблять интенсивность излучения, так и уменьшать время жизни люминесценции. Для изучения фосфоресценции при комнатных температурах удобными растворителями являются перфтор-алканы. [c.99]

Из всех осцилляционных эффектов наиболее известен и хорошо изучен эффект де Гааза—ван Альфена (1931 г.). Первые наблюдения эффекта выполнены на висмуте, затем на сурьме и мышьяке (валентность 5), графите и олове (валентность 4), алюминии и таллии (валентность 3), цинке и ртути (валентность 2) и лишь на много позднее были исследованы медь, серебро, золото и щелочные металлы. [c.341]

Многие виды микроорганизмов выделяют вещества, которые Офаничивают рост микроорганизмов других видов или убивают их. Эти вешества, названные антибиотиками, могут быть также продуктами жизнедеятельности высших растений и животных и являются как бы химическими средствами зашиты. К настоящему времени известно более 10 тысяч природных и синтетических антибиотиков и уже более ста из них применяют в медицине, а также в сельском хозяйстве для защиты растений и животных от болезней. Их общее производство во всем мире превышает 50 тыс т в год. Большинство антибиотиков имеет весьма сложную структуру. Их история начинается с первого наблюдения гибели стафилококковых бактерий при контакте с зеленой плесенью Peni illium (1929 г ) и последующего выделения из нее действующего начала - пенициллина (1940 г.). Во время второй мировой войны пенициллин использовался в больших масштабах, хотя его строение было установлено лишь в 1945 г. с помощью рентгеноструктурного анализа Для ученых казалось невероятным, что этот антибиотик содержал четырехчленный р-лактамный цикл, так как в то время считали, что азетидиновые циклы чрезвычайно неустойчивы. Оказалось, однако, что именно этот гетероцикл является ответственным за антибиотическое действие не только пенициллина, но и целого ряда других, открытых много позднее групп природных и полу-синтетических антибиотиков [c.79]

Первое наблюдение эффекта внешнего магнитного поля на радикальные реакции и его физическая интерпретация были получены в 1972 г. Изучалась реакция пентафторбензилхлорида с бутиллитием в гексане [9]. [c.7]

Атомно-эмиссионная спектрометрия (АЭС) — один из старейших методов, используемых в элементном анализе [8.1-1, 8.1-2]. Первые наблюдения испускания с использованием спиртового пламени были сделаны в начале XIX века Брюстером, Гершелем, Талботом и Фуко Талбот даже предположил, что эмиссионная спектрометрия пламени сможет заменить трудоемкие методы химического анализа . Их результаты послужили основой работы Бунзена и Кирхгофа и могут рассматриваться как действительное начало эмиссионной спектроскопии. [c.10]

Первые наблюдения над крекингом были сделаны еще во второй половине прошлого века. Эти наблюдения были случайны и часто неверны. Например, Энглер и Езиорапский объясняли разложением тот факт, что фракция, отобранная от нефти в интервале температур 200—221°, при повторной перегонке начала кипеть при 150° и до 200° отогналось 50%. [c.5]

Первое наблюдение о возможности применения катионообменной смолы кар катализатора в органических реакциях сделал Зусман еще в 1940 г., однако более подробное сообщение об этом было опубликовано только после второй мировой войны [2]. Зусман впервые применил катионообменную смолу как катализатор в реакции этерификации. В дальнейшем было показано, что катиониты с успехом могут применяться вместо минеральных кислот и в реакциях (гидролиза, алкоголиза, ацетализации и др.). [c.70]

Злокачественная анемия [2, 3], впервые ясно описанная в начале XIX столетия, характеризуется уменьшением эритроцитов, многие из которых при этом теряют обычную дисковидную форму. Некоторые из них имеют еще и гораздо большие размеры ( ме-галобласты ). К другим симптомам этого заболевания относятся лимонно-желтый цвет лица, краснота и повышенная чувствительность языка, отсутствие в желудке соляной кислоты и на более поздней стадии дегенерация нервной системы, связанная с постепенным параличем конечностей. Частота заболевания злокачественной анемией в Великобритании составляет примерно один случай на 1000 человек большая часть пациентов старше 40 лет. До 1922 г. заболевание приводило без исключения к смертельному исходу, наступавшему после постепенно ухудшавшегося состояния больного в течение примерно трех лет. Отталкиваясь от первых наблюдений Уиппла, врачи Майнот и Мэрфи в 1926 г. обнаружили, что прием больными злокачественной анемией диеты, содержавшей большие количества сырой печени, оказывал благоприятное действие. В этот момент химики столкнулись с исключительно сложной проблемой выделения активного начала этого явления, так называемого антианемийного фактора (АРА),, присутствующего в печени в концентрации всего лишь окола одной части на миллион (млн ). [c.650]

Введение. Первые наблюдения над изменениями характеристик веществ в критическом состоянии были проведены при нагревании жидкостей в запаянных сте-кляных трубках. При соответствующей величине средней плотности жидкости в трубке граница раздела сосуществующих жидкой и паровой фаз в критическом состоянии исчезает. Вблизи критической точки изотерма (см. рис. 1.5) становится плоской, и для успеипюго проведения такого эксперимента необязательно располагать точными данными о плотности веществ. Феррелл [281] приводит фотографии, иллюстрирующие поведение смеси анилина и циклогексана в процессе снижения температуры этой смеси ниже критической. Другой графический материал и ряд сведений по истории вопроса можно найти в работе [629]. Подробное описание и обширная библиография исследований в этой области включены в книгу [92]. [c.95]

В предыдущей главе было показано, что, быстро отводя плен ку конденсирующейся воды из соприкосновения с парами форма лина, можно существенно обогатить паровую фазу формальдеги дом. На этом эффекте, имеющем чисто химическую кинетическун основу, базируется исключительно интересный метод концентриро вания водных растворов формальдегида парциальной конденсаци ей паров. Одно из первых наблюдений этого эффекта принадлежи Уокеру [1], осуществившему парциальную конденсацию паров ки пящего 28% Ного раствора формальдегида в трубке Фильда. Не-сконденсировавшиеся в этой трубке пары, поступающие в обыч ный конденсатор, содержали 53% формальдегида, что никак не согласовывалось с результатами изучения равновесия жидкость — пар. Позднее были найдены условия, при которых концентрация формальдегида в паровой фазе, прошедшей через узел парциальной конденсации, может достигать 95—98% [22]. Пары обезметаноленного формалина подвергаются двухступенчатой конденсации в трубчатых теплообменниках с диаметром трубок, как подчеркивается в патенте, 10—12 мм [c.168]

Теперь для оценки параметров и построения доверительных интервалов и областей буд м использовать метод поочередной оценки приближений искомого параметра (соотно-Ш61ШЯ (2.80) - (2.84)). Выберем и = = 24 таким образом устраняется последовательно одно наблюдение при расчете псевдооценок. Эти 24 псевдо-оценки вычислены по формуле (2.80). Так, чтобы получить первую псевдооценку, первое наблюдение выбрасываем иэ совокупности измерений и по оставшимся измерениям находим оценки для 01 и 02 методом наименьших [c.52]

В мрачном Средневековье история реологии теряется. Лишь когда наступила оттепель Ренессанса, место нетерпимости и подозрений стала занимать наука. Леонардо да Винчи в середине XVI века исследует течение воды в различных каналах и трубах. Движение истории ускорилось в XVII столетии. В это время Галилей проводит свои первые наблюдения, а позд нее Гук утверждает, что в твердом теле напряжения пропорциональны деформациям, и Ньютон устанавливает, что сопротивление жидкости течению пропорционально скорости сдвига. Интересно заметить, что Ньютон проводил свои опыты, наблюдая за цилиндром, вращающимся в бассейне. Его прибор по-принципу действия аналогичен многим современным вискозиметрам. Вряд ли сам Ньютон понимал, сколь важны его наблюдения и выводы для современной реологии, ибо он ставил свои опыты для исследования движения планет Солнечной системы. Парадоксально, но большинство реологов рассматривают сейчас ньютоновский закон течения как некоторый идеализированный случай, так как большинство исследований выполняется на неньютоновских жидкостях, в которых напряжения не пропорциональны скорости сдвига. [c.12]

Большинство исследований явления осмоса проводилось с мембрана4ли одного из трех типов. Самая ранняя работа была выполнена с природными биологическими мембранами. Первое наблюдение осмоса относится к 1748 г., когда было обнаружено, что мочевой пузырь животных пропускает воду и не пропускает спирт. Хотя осмотические явления играют существенную роль в механизме многих биологических процессов, биологические мембраны не нашли широкого применения ни в исследованиях осмоса. [c.115]

В 1724 г. Фаренгейт сообщил о своих первых наблюдениях процесса замерзания воды в свободных от воздуха сосудах эти наблюдения впервые обнаружили явление переохлаждения ниже точки замерзания. Описание различных обстоятельств, касающихся образования льда, выявляет характерную особенность, которая в большей или меньшей степени отмечается во всех более поздних работах в этой областп. Это — отсутствие закономерности в протекании опытов и возникающая отсюда трудность выявлегшя наиболее существенных особенностей. Многие параллельные опыты протекали по-разному без видимого на то основания. В некоторых колбочках вода переохлаждалась, в других она затвердевала. Кристаллизация переохлажденной воды могла быть вызвана путем энергичного встряхивания, однако лишь тогда, когда вода была сильно переохлаждена. Открытие сосудов вызывало образование ледяных игл, па которых дальнейшая кристаллизация льда проходила быстро. [c.13]

Первые наблюдения каталитических реакций гидрогенизации и восстановления органических соединений относятся еще к 60— 70-м годам прошлого века. В 1863 г. Дебу с помощью платиновой [c.114]

С реакциями замещения металептического водорода на хлор связаны первые наблюдения Бутлерова в области зависимости химических свойств органических веществ от их химического строения [345]. В дальнейшем реакции галогенирования стали предметом систематических исследований Марковникова, установившего известные правила хлорирования и гидрохлорирования углеводородов и включившего результаты изучения этих реакций в свою знаменитую диссертацию Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях [346]. [c.366]

Химические сдвиги при водородной связи. Уже в самом начале применения ЯМР в химии было обнаружено, что образование Н-связи ведет к появлению больших химических сдвигов. Роль Н-связи в этом явлении была быстро выявлена благодаря тому, что в числе первых наблюдений химических сдвигов в спектрах ЯМР органических молекул оказались сдвиги в спектре этанола, которые легко поддаются интерпретации. Особенностью спектра этанола является высокая чувствительность положения резонансного сигнала протона ОН-группы к изменениям температуры [1562]. Лиддел и Рамзи [1230] объяснили причину такого необычного поведения, правильно приписав его влиянию температуры на образование Н-связи. На основе этой интерпретации Лиддел и Рамзи предсказали, что при растворении этанола в инертном растворителе должен наблюдаться такой же сдвиг, что и при повышении температуры. Существование такого концентрационного эффекта было немедленно подтверждено в первой работе Арнольда и Паккарда [631 их сообщение было опубликовано на той же странице журнала, что и заметка Лиддела и Рамзи. [c.128]

Первые наблюдения в этом направлении сделаны Шмидом и сотр. [41], которые отмечали гомогенизацию образца полиметилметакрилата под действием ультразвуковых колебаний. Изучая поведение водных растворов поливинилового спирта в ультразвуковом поле, Сато, Окуяма и Кее [27] указали на его гомогенизацию— явление, которое не наблюдается при инициированной термически деполимеризации или нри окислении. К аналогичным заключениям пришли и другие авторы [40, 44]. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология