Дианина аддукты

Образующийся аддукт отделяют фильтрованием или центрифугированием. Для разложения аддукт перегоняют в глубоком вакууме (170 °С и 0,5—1,0 мм рт. ст.) или растворяют в водной щелочи и затем осаждают соединение Дианина, например, двуокисью углерода. После отделения кристаллов в маточном растворе остается преимущественно орто-пара-изомер дифенилолпропана, который выделяют путем отгонки растворителя и очищают перекристаллизацией из органического растворителя (хлороформ, четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен, трихлорэтилен, хлористый метилен или их смеси). [c.179]

Бейкер с сотр. [15, 16] описал способы получения многих аддуктов, образуемых соединением Дианина. Если компоненты- гости жидкие, то нерастворимое соединение Дианина кристаллизуется из жидкого компонента как из растворителя. В случае иодистого метила, в котором это соединение растворим 6 [c.127]

Кристаллические аддукты, образованные соединением Дианина [16] [c.128]

Приведенные в табл. 5 данные показывают поразительную способность соединения Дианина образовывать клатраты с чрезвычайно разнообразными органическими веществами. Из этого перечня видно, что образование клатратов в данном случае не является избирательным. Однако действительной проверкой этого утверждения явилась бы перекристаллизация аддуктов из смеси органических соединений, что, по-видимому, до сих пор не делалось. Были проведены [132] кристаллографические исследования аддуктов с использованием рентгеновских лучей. [c.125]

Попытки получить это соединение в кристаллической форме приводили к образованию продукта, который обычно содержал растворитель. Были проведены анализы аддуктов этого соединения с диэтиловым эфиром (8 1), этиловым спиртом (4 1), ацетоном (4 1), уксусной кислотой (4 1) и хлороформом (4 1). У всех этих соединений Дианин обнаружил способность кристаллизоваться в виде очень устойчивых кристаллов, которые он считал изоморфными, кроме того, он отмечал, что они разлагаются только при нагревании до температуры плавления, довольно высокой (температура плавления соединений с эфирами составляла 171—172° С). Такое поведение свидетельствует об образовании клатратного соединения. По-видимому, соединение с другими веществами происходит непосредственно в процессе кристаллизации из этих веществ как из рас- [c.402]

Так, по способу фирмы Hooker hemi al " после разделения реакционной массы дистилляцией подвергают обработке ту часть побочных продуктов, которая отгоняется вместе с дифенилолпропаном (соединение Дианина, орто-орто- и орто-пара-изомеры дифенилолпропана) и отделяется затем от него экстракцией органическим растворителем. Остаток после отгонки растворителя смешивают с фенолом в другом аппарате и через смесь при 50 °С пропускают газообразный хлористый водород. Предполагается, что при этом соединение Дианина превращается в указанные изомеры дифенилолпропана. Затем все эти изомеры полностью или частично изомеризуются в дифенилолпропан. Из полученной массы дифенилолпропан можно выделить известными методами (дистилляцией, в виде его аддукта с фенолом и др.). Однако чтобы не усложнять технологическую схему, рекомендуется просто добавлять полученную массу к исходному сырью, поступающему на синтез в основной реактор. Условия в основном реакторе синтеза и в реакторе для обработки побочных продуктов отличаются только тем, что во второй из них не подают ацетон. Для увеличения времени пребывания побочных продуктов в зоне реакции несколько аппаратов соединяют последовательно. [c.177]

Известны попытки выделения индивидуальных компонентов из смеси побочных продуктов с целью их раздельного использования. Так, например, описан способ выделения соединения Дианина и орто-пара-изомера дифенилолпропана . Выделение основано на том, что соединение Дианина способно давать кристаллические аддукты с различными растворителями. Такими растворителями могут служить спирты (метанол, этанол, пропанол-2, н-бутанол, трет-бу-танол), алифатические кетоны (ацетон, метилэтилкетон, диэтилке-тон), хлорированные углеводороды (четыреххлористый углерод, хлороформ, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен). Мольное соотношение соединения Дианина к растворителю в аддукте различно и зависит от того, какой растворитель используют с метанолом соотношение равно 6 3, а с этанолом, пропанолом-2 и н-бутанолом оно составляет 6 2. [c.179]

Сложность способа состоит в том, что смесь побочных продуктов, выделенную из дифенилолпропана перекристаллизацией или экстракцией, необходимо предварительно разделить на фракции, так как присутствие больших количеств дифенилолпропана и смол мешает кристаллизации аддукта. Ректификацию проводят в глубоком вакууме (остаточное давление 0,3 мм рт. ст.). Первая фракция отгоняется при 100—150 °С и содержит фенол, п-изопропил- и п-изопропенилфенол и орто-орто-изомер дифенилолпропана. Ее можно возвратить на стадию синтеза. Вторая фракция отгоняется при 161 —165 С и состоит в основном из соединения Дианина и ортопара-изомера дифенилолпропана. Остаток после дистилляции — смесь дифенилолпропана и высококипящих побочных продуктов. [c.179]

В ряде аналитических работ указывалось, что орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол I могут быть выделены из дифенилолпропана экстракцией и последующей кри- тaллизaциeй , фракционной кристаллизацией и перегонкой . Предлагалось также отделять от дифенилолпропана его орто-пара-изомер и соединение Дианина вакуумной перегонкой (и затем разделять эти вещества, используя свойство соединения Дианина образовывать аддукты с некоторыми растворителями ), проводя сублимацию в вакууме или применяя метод тонкослойной хроматографии. Однако все эти способы весьма трудоемки и для получения достаточных количеств вещества требуют много времени. [c.190]

Аддукт соединения Дианина и этанола (т. пл. 165—166 °С) выдерживаю-при 300 в колбе с обратным холодильником и мешалкой в течение 2 ч. Обра зующееся маслообразное вещество дважды перегоняют при атмосферном дав лении и отбирают две фракции 137—165 и 179—186 °С. Вторую фракцию об рабатывали 10%-ным ЫаОН и экстрагировали эфиром. После удаления эфир получалась бесцветная жидкость с характерным запахом (по — 1,5500) Продукт содержит только незначительную примесь соединения Дианина. [c.194]

Время от времени публиковались сообщения об опытах по изучению устойчивости аддуктов мочевины или тиомочевины с длинно-цепочечными соединениями (см. главу восьмую). Ниже будет обобщена сравнительно скудная информация об устойчивости и разложении соединений. включение в тех случаях, когда молекула- гость мала и по форме близка к сфере. В первую очередь следует отметить, что как и при проведении кинетических исследований разложения или реакций в твердой фазе, имеются факторы, которые нельзя точно определить или контролировать. Остается лишь предполагать, и это оправдалось на практике, что на разложение клатратных соединений влияет размер кристаллов и плотность, с которой они прилегают друг к другу в о азце. Тем не менее исследование разложения соединений включения может дать интересную качественную информацию об этом процессе. Наиболее детальным исследованием такого рода является, вероятно, работа Манделькорна с сотрудниками 123], которые исследовали клатратное соединение гексафторида серы с соединением Дианина (4-ге-гидроксифенил-2,2,4-триметил-хромапом). Как указывают эти авторы, разложение клатратного соединения (без участия жидкой фазы) может протекать в одну или несколько следующих стадий 1) сублимация молекул- хозяев [c.589]