Хлороформа гидрат структуры

Р 1 атм). Если осуществлять разделение с помощью гидратов структуры I, то для этого необходимы высокие давления. Так, например, для образования смешанного азотно-кисло-родного гидрата при 0°С (без хлороформа) необходимо проводить эксперимент при давлениях 120—160 атм. В табл. 24 приведены полученные ими экспериментальные данные. [c.51]

В воде бром мало растворим (3,55 г в 100 г воды при 20°). Ниже 6,2° он образует с водой, как и хлор, гидрат. По Штакельбергу (1949—1952), этот гидрат обладает составом Вг2-7%Н20 (о структуре см. стр. 248 и сл.) Легче, чем в воде, бром растворяется в некоторых органических растворителях, например в хлороформе и сероуглероде. [c.837]

Следует подчеркнуть еще одну интересную область применения констант Лэнгмюра для гидратных кристаллов вычисление теплоты включения (А//) газовых молекул в соответствующие полости гидрата. Такое вычисление проведено Баррером и Ружичкой применительно к внедрению молекул СН4 в малые полости гидрата структуры II (хлороформа). Опытным путем были найдены значения 6( h )i 2 температурах О" и — 7 С. В качестве кристаллизационной среды для роста гидрата использовался водный раствор S2SO4. Для каждой температуры, при нескольких давлениях, определялось количество поглощенно1 о метана. 11а основании графической зависимости, по наклону кривой 6 = / [ h, " ( h4)i)1 были найдены приведенные в табл. 8 численные значения j для 0° и — 7,0" С. Величина Д/Y вычислялась по формуле [c.32]

Опыты по разделению газовых смесей Ог + N2, Аг + Кг и Кг -f -ЬХе Баррер и Ружичка проводили не со смешапными гидратами структуры I, которые, как известно, образуются из указанных выше смесей в присутствии воды или льда, а с гидратом структуры II (хлороформ). В этом случае разделение газовых смесей (выполняющих одновременно стабилизирующие функции) осуществлялось в малых полостях гидрата. Такой вариант разделения является предпочтительным, поскольку егО осуществление возможно при небольших давлениях [c.50]

Из рассмотрения приведенных в табл. 26 данных следует, что при гидратировании газовых смесей СН4 + С2Н4 и СН4 + С2Н6 в присутствии хлороформа метан концентрируется в гидратной фазе. Вместе с тем из экспериментальных данных, полученных [64] при изучении метано-этиленового гидрата структуры I, следует, что в гидратной фазе концентрируется не метан, а этилен. Это кажущееся противоречие легко объяснить следующим образом в ималых полостях структуры II с1 [c.55]

А) вращение гантелеобразных моле кул типа С2Н4 или СгНб ограничено, и следствием этого является уменьщение вращательной энтропии. Сферическая молекула СН4 в этих же малых полостях не подвергается таким ограничениям. Поэтому в гидрате хлороформа С(сн4>1>Сселяй и, следовательно, Г1>1. В случае гидрата структуры I, как это следует из экспериментальных данных и согласуется с теорией, С(сн4)1 < <С(С2Н4)1 (для 6 больших и, возможно, для 2 малых полостей этой структуры). Теория разделения смесей газов и жидкостей с помощью гидратов нашла практическое отражение в патентной литературе. Так, в патентах Хатчинсона (199, 200] предлагается обрабатывать природный газ при соответствую-Щ их давлениях и температурах водой. В результате такой обработки все углеводороды С1—С4, а также СО2 и НзЗ образуют твердый смешанный гидрат, а водород, гелий и азот остаются в газовой фазе. [c.55]

Элементарная ячейка второй структуры гидратов газов состоит из 136 молекул воды, которые образуют 8 больших и 16 малых полостей. Примером гидратов такого типа может служить соединение хлороформа СНС1з с водой. Предполагают, что образование жидких гидратных кристаллов хлороформа в тканях мозга определяет анестезирующее действие этого соединения. [c.355]

Заполнение пространства додекаэдрами и родственными полиэдрами. Второе семейство полиэдрических заполнений пространства включает в себя те из них, которые образованы пеп-тагональными додекаэдрами в комбинации с одним или большим числом сортов полиэдров типа /5=12, /б>2. Среди них представлены структуры гидратов соединений, образующих ряд от неполярных молекул газов, таких, как хлор и метан, и жидкостей, как хлороформ, до аминов и солей замещенного аммония и сульфония. Эти гидраты можно описать как усложнение льдоподобных структур они построены в виде полиэдрических каркасов из соединенных водородными связями молекул воды, окружающих молекулы и ионы гостей . Последние почти всегда занимают большие полиэдрические полости, из которых их можно извлечь, только если кристалл разрушается путем растворения или испарения. Объемы полостей в этих клатратах таковы додекаэдр 170 А 14-гранник 220 16-гранник 240 А макси- [c.171]

Гидраты газов существуют в нескольких различных структурных формах [162]. Одну структуру образуют молекулы небольших размеров, например хлор, сернистый ангидрид, мегилмеркаптан, сероводород, бромметил, хлорметил, бром. Ячейка этой структуры содержит 48 молекул воды в ней имеется восемь полостей, в которых могут находиться связываемые в виде гидратов молекулы. Вторая структура наблюдается у гидратов более крупных молекул, таких как хлороформ, дихлорметан, хлорэтан. Элементарная ячейка этой структуры содержит 136 молекул воды в ней имеется восемь больших полостей п [c.122]

Обычно гидраты типов I и II образуются соединениями, которые j плохо растворимы в воде (например, хлороформом, метиленхлоридом, бромом, простыми алифатическими углеводородами или тяжелыми инертными газами). Однако есть соединения из числа хорошо растворимых в воде, которые все-таки образуют гидраты. Примерами таких соединений могут служить ацетон [274], окись этилена и тетрагидро-фуран [267]. Соединения, способные образовывать прочные водородные связи (интергалогениды, аммиак, органические кислоты), не дают гидратов, вероятно, в связи с тем, что такое специфическое взаимодействие нарушает открытую структуру каркасной решетки (типа решетки льда). Не доказано также, что растворимые неорга- t нические соли могут внедряться в полиэдрические полости, хотя некоторые алкиламмониевые, -сульфониевые и -фосфониевые соли, i имеющие объемистые органические ионы, например (изоамил) [127, 157, 176], могут образовывать различные гидраты с открытой структурой льда.. [c.292]

Газовые гидраты имеют кубическую структуру, которая бывает двух типов. В структуре одного типа элементарная решетка содержит 46 молекул воды, так что образуется шесть клеток среднего размера и две маленькие. Такая структура возникает при захвате атомов (Аг, Кг, Хе) или относительно малых молекул (например, СЬ, ЗОг, СНзС ) обычно при давлениях этих газов выше 1 атм. Полное заполнение только клеток среднего размера атомами или молекулами X может дать состав Х-7,67 НгО. А если заполнены все восемь пустот, то состав будет Х-5,76 НгО. На практике редко достигается полное заполнение всех пустот или хотя бы пустот одного типа, поэтому приведенные выше составы соответствуют скорее предельным, а не наблюдаемым случаям. Например, обычная формула гидрата хлора — С12-7,30 НгО. Второй тип структуры, который часто возникает в присутствии больших молекул жидких веществ (поэтому его иногда называют структурой жидкостного гидрата), таких, как этилхлорид или хлороформ, имеет элементарную ячейку, содержащую 136 молекул воды с восемью большими и шестнадцатью малыми пустотами. Анестезирующий эффект таких веществ, как хлороформ, может быть связан с образованием кристаллов жидкостного гидрата в ткани мозга. [c.255]

Натриевая соль о-оксифенилфенилсульфопа [146] растворима в холодном хлороформе и плавится при 290—293°. Вероятно, она имеет неионную структуру. Свободное оксисоединение образует гидрат. [c.137]

Структура типа II (ячейка 1,7 нм) образована 136 молекулами Н2О, организованными в 16 додекаэдров и 8 гексадекаэдров. Идеальный состав такого гидрата (заняты все пустоты) М-17 Н2О. Гидраты этого типа характерны для молекул размером 0,56— 0,66 нм и известны для пропана, изобутана, хлороформа, ацетона, метилиодида и других соединений. [c.39]

Гидраты, образованные молекулами инертного газа (Аг, Кг, Хе) с молекулами органических жидкостей (ацетон, ме-тиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод), впервые получил Веллер [110]. При идеальном заполнении всех полостей структуры II эти гидраты можно охарактеризовать формулой А 2В 17Н2О, где А — органический компонент, В — инертный газ. [c.87]

Значительный интерес представляет изученная Баррером и Ружичкой [53] больщая группа смешанных (бинарных) гидратов, образованных хлороформом (или йодистым метилом) с такими газами, как Н2, N0, N2, Аг, О2, СН4, Кг, Хе, С2Н4, СгНб СО2. Баррер и Ружичка показали, что даже такие газы, как водород и неон, сами по себе не способные к гидратообразованию, удерживаются малыми полостями структуры II в количествах, значительно больших (в 34 раза Нг и в 220 раз Ne), чем при обычном физическом растворении Нг и Ne в жидкой воде при 0° С. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология