Изопрен, полимеризация катализаторами натрием металлическим

Синтез каучука из спирта по способу С. В. Лебедева (1928— 1930) состоит из двух стадий получение дивинила (с участием сложного катализатора из оксидов металлов и р-элементов) получение каучука полимеризацией дивинила с участием металлического натрия. Методы синтеза каучука разнообразны. Каталитическими методами получают все мономеры, используемые в производстве синтетических каучуков стирол, изобутилен, изопрен и др. [c.181]

По химическим свойствам напоминают этиленовые углеводороды. Весьма легко, с выделением большого количества тепла, присоединяют галоиды и галоидоводороды. Легко окисляются с образованием перекисей и многоатомных спиртов. Способны полимеризоваться (главным образом, бутадиен, изопрен, диметилбутадиен) с образованием продуктов, по свойствам сходных с естественным каучуком. Полимеризация наступает под влиянием различных факторов, особенно при действии света, нагревания, давления, катализаторов (металлический натрий и др.), иногда и самопроизвольно. Д. имеют большое значение для получения так называемого искусственного или синтетического каучука. В СССР широко применяется способ синтеза каучука из бутадиена, разработанный Лебедевым. Д. образуют взрывчатые смеси с воздухом. Взрывоопасные концентрации бутадиена-1,3 — от 2 до 11,5%. [c.28]

Использование свободных металлов в качестве восстановительных агентов для получения соединений титана и циркония рекомендуют при приготовлении ряда каталитических систем, причем компоненты нагревают при повышенных температурах (например, 200—300°) с целью получения активных продуктов, т. е. продуктов, способных, по всей вероятности, образовывать комплексы с олефинами и инициировать полимеризацию при обычной температуре. Так, галогениды или алкоголяты титана и циркония нагревают с металлическими натрием, алюминием и даже титаном [215] п получают катализаторы для полимеризации этилена. При нагревании металлического титана с хлористым алюминием также образуется эффективный катализатор. Добавление кислорода или органических и неорганических перекисей дает возможность получить активный катализатор из титана и галогенида алю.миния в более мягких условиях [238]. Кроме этилена в присутствии каталитической системы, состоящей из галогенидов алюминия и титана, полимеризуются так ке пропилен, бутадиен и изопрен [239]. [c.114]

Создание с помощью соединений лития синтетического каучука (поли-г ис-1,4-изопрен), который по структуре напоминает натуральный, считается особенно важным достижением последнего времени. Если метод оправдается в производственных условиях, то он приобретет очень важное значение. Факт разработки в США литийполиизопренового каучука с перспективой организации его крупнотоннажного производства, а также литературные, данные об исследованиях полимеризации в присутствии натрия, калия, лития, цезия, рубидия не оставляют сомнения в том, что над щелочной полимеризацией в США ведутся интенсивные работы и что в ней кроются большие возможности коренного усовершенствования свойств синтетических каучуков [252]. В качестве катализатора полимеризации применяется диспергированный металлический литий. [c.61]

Кроме того, происходят дальнейшие превраш,ения продуктов реакции [3033], приводяш ие к образованию би- и трициклических углеводородов. В отличие от только что рассмотренных реакций, когда непосредственно алкилпруется ароматическое ядро, в случае толуола бутадиен алкилирует метпльную группу. Катализатором этой реакции является металлический натрий. Известно, что натрий является эффективным катализатором полимеризации бутадиена и остальных мономеров этой группы (см. ниже). Поэтому получившийся продукт присоединения толуола к бутадиену способен в этих условиях и дальше присоединять бутадиен, что приводит к образованию линейного полимера. Поскольку атом водорода метильной группы толуола обладает лишь в незначительной степени кислотными свойствами, реакция не ограничивается присоединением одной молекулы мономера и представляет собой случай теломеризации, при которой остаток толуола образует концевую группу теломера. Поэтому, кроме 1-фенилпентена-З, образуются главным образом полиены с нечетным числом атомов углерода и с фенильным остатком при первом атоме углерода [30371. Четырехуглеродная группировка бутадиена повторяется в пространственной цепочке теломера до четырех раз. Изопрен [3038, 3039] и диметилбутадиен [3038] реагируют с толуолом аналогично бутадиену. [c.585]

Безвременно скончавшийся на 60 году жизни академик Сергей Васильевич Лебедев известен был всем нам, как советским, так и зарубежным химикам, своими выдаюгцимися работами по изучению химической природы пепредельпых углеводородов. Ведя работу в этом направлении, С. В. не мог не обратить внимания на углеводороды с сопряженными двойными связями к которым относятся бутадиен и изопрен, а это и есть те простейшие формы, полимеризацией которых можно получить каучук. С. В. увлекся возможностью получения искусственного каучука из бутадиена и сосредоточил в последнее время главное внимание свое на этом углеводороде. Наиболее нодходяш им материалом для синтеза каучука является спирт, пары которого проходят над катализатором Лебедева, претерпевают распад дегидратационный и дегидрогенизационный, в результате чего в условиях катализа и получается бутадиен, т. е. тот простейший непредельный углеводород, который и уплотняется под влиянием металлического натрия в каучук. [c.519]