Полимеризация простых эфиров непредельных

Шнейдер, Гост и сотр. [428, 429] приводят результаты исследования факторов, влияющих на процессы полимеризации, приготовление и свойства пленок простых эфиров поливинилового спирта и непредельных спиртов, полученных при восстановлении кислот соевого и льняного масел. [c.449]

Для объяснения каталитического действия галоидоводородных кислот и хлоридов металлов на полимеризацию простых виниловых эфиров М. Ф. Шостаковский предполагает, что первичным актом является взаимодействие катализатора с кислородом простого непредельного эфира и образование промежуточного неустойчивого комплекса [c.290]

Одновременно протекают побочные реакции, приводящие к образованию простых эфиров С Нгд+ О С Н2 +1 и продуктов полимеризации непредельных углеводородов. [c.73]

Эфиры непредельных спиртов содержат в молекуле двойные или тройные связи и также относятся к простым эфирам. Наибольшее значение имеют виниловые эфиры, способные к полимеризации, — это дивиниловый эфир и его гомологи. Винилбутиловый эфир СН2=СН—О—СНз—СНа—СНа—СНз применяется в бальзаме М. Ф. Шостаковского в виде полимера. Этот бальзам ускоряет заживание ран. [c.256]

Изучена реакция присоединения алкилхлорсиланов к сложным и простым эфирам [50, 77, 83—85], хлорангидридам кислот, ацеталям [85] и спиртам [86]. Особенно легко получаются эти соединения при проведении реакции в присутствии платиновых катализаторов. Одной из трудностей, имеющих место при этом, является легкая полимеризация ряда непредельных кислородсодержащих соединений, в частности содержащих сопряженную систему связей С=С—С=0. Очевидно, именно по этой причине перекиси не дают в данном случае нужного эффекта. [c.119]

Склонность моноолефинов к полимеризации значительно увеличивается при введении электроотрицательной группы, связанной с одним из углеродных атомов этиленовой группировки [41]. Так называемые виниловые соединения типа Hg HR, в которых R—отрицательная группа, например галоидные винилы, виниловые эфиры, простыв и сложные, играют все большую и большую роль в производстве пластмасс и смол. Хлористый алюминий редко применяется для полимеризации одних только непредельных виниловых соединений. Если олефин, содержащий электроотрицательную группу, например хлористый олефин, обработать хлористым алюминием, то происходит не тол ько полимеризация, но и конденсация с растворителем получающийся полимер обычно имеет очень сложное строение и низкий молекулярный вес [42]. [c.813]

Известно, что Фаворский позже, уже в 30-х годах нашего столетия, отказался от представлений о промежуточных соединениях в пользу внутримолекулярных перегруппировок, совершающихся с перемещением водородных атомов и групп под влиянием кислотно-основных катализаторов [19, стр. 490]. Отказываясь и от своих ранних схем, он подчеркнул их большое значение в прошлом, так как они позволяли не только объяснить явления, но и предсказывать множество новых. Напомним, что, пользуясь своими ранними схемами, Фаворский пришел к синтезу простых виниловых эфиров, определил взаимные переходы между ацетиленовыми и алленовыми соединениями, установил общность между явлениями изомеризации, полимеризации и крекинга и т. д. Иными словами, внес тот вклад в развитие химии непредельных соединений, значительная часть которого уже давно используется в производстве. Во всяком случае относительная истина в познании механизма многочисленных каталитических процессов изомеризации путем применения схем образования промежуточных соединений в то время была достигнута, многочисленные синтезы на основе таких схем подтвердили это. [c.65]

Остановимся также на производных простейшего непредельного спирта — винилового, который образует эфиры со многими кислотами. В промышленности пластмасс широко применяется виниловый эфир уксусной кислоты — винилацетат, в результате полимеризации которого получается поливинилацетат [c.268]

Детально эта реакция на протяжении многих лет изучалась С. В. Завгородним. Им была изучена реакция 13 органических кислот (пяти жирных одноосновных, трех двухосновных, двух ароматических и трех га-лоидуксусных) с 18 непредельными соединениями (шестью олефинами, одним циклоолефином, одним арилолефином, тремя галоидолефинами, двумя алкилвиниловыми эфирами, тремя аллилалкиловыми эфирами, одним терпеном и одним диеновым углеводородом). В результате этих исследований показано, что фтористый бор является весьма активным катализатором для реакции присоединения органических карбоновых кислот к этиленовым соединениям. Он может применяться или самостоятельно или в виде молекулярных соединений с простыми эфирами, или с органическими и минеральными кислотами. В тех случаях, когда нет большой необходимости в изучении количественной стороны процесса, фтористый бор можно применять самостоятельно или в виде молекулярного соединения с уксусной кислотой. Однако лучшим катализатором во всех отношениях является этилэфират фтористого бора, который позволяет вести реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям в относительно мягких условиях, не вызывающих побочных процессов (главным образом, полимеризации олефинов), и получать эфиры с выходом 40—95% [44]. [c.193]

Возможность синтеза статистич. сополимеров О. с виниловыми мономерами определяется, в основном, их способностью полимеризоваться по одинаковому механизму. Наиболее общим способом синтеза является в связи с этим катионная полимеризация, охватывающая большинство непредельных и циклич. мономеров. а- и Р-О. сополимеризуются в различных комбинациях со стиролом и его производными, изобутиленом, акрилонитрилом, простыми виниловыми эфирами в присутствии к-т Льюиса с образованием, как правило, низкомолекулярных полимеров. В ряду а-О. склонность к сополимеризации со стиролом растет с увеличением карбониевого характера активного центра. Тетрагидрофуран и его производные с трудом вступают в такую сополимеризацию в связи с существенно иным [c.210]

Поливинилбутиловый эфир. Из простых эфиров медицинское значение имеет поливинилбутиловый эфир, известный под названием винилита, или бальзама Шостаковского. Этот непредельный эфир получается при полимеризации простого винилбутилового эфира [c.149]

Фаворский Алексей Евграфович (1869—1945) — русский химик, академик. Один из крупнейших современных химиков-органиков. Главные работы его — исследование изомерных превращений непредельных углеводородов, в часгностн производных ацетиленового ряда. Очень ценные результаты для развития теории органической химии и для промышленности синтетического каучука дали его исследования изопрена. Работы Ф. по полимеризации простых виниловых эфиров привели к получению прозрачных пластических масс, имеющих важное практическое значение. Эта отрасль про.мышленности в значительной мере базируется на работах Ф. и его учеников. [c.166]

Кроме образования диалкилсульфатов в качестве побочных реакций в процессе абсорбции алкенов серной кислотой имеет место образование простых эфиров и полимеров алкенов. По способности к полимеризации алкены могут быть расположены в том же порядке, в каком они расположены по их способности к образованию алкилсерных кислот. В процессе полимеризации под действием серной кислоты образуются не только непредельные, но и соответствующие предельные углеводороды. Этот процесс взаимодействия алкенов с серной кислотой с получением полимеров непредельного и предельного характера был изучен С. С. Наметкиным и его сотрудниками и был назван гидродегидропдлимеризацией, заключающейся в сопряженном протекании реакций полимеризаци и, гидрирования и дегидрирования. Образованию полимеров благоприятствует повышение концентрации кислоты и увеличение температуры. Для каждого отдельного алкена существуют известные пределы температуры и концентрации кислоты, которые нельзя переходить, чтобы не увеличилось образование полимеров и не усилилась тенденция к осмолению. В табл. 11 приведены примерные [c.118]

Оси. обл. научиы.ч работ — орг. химия и химия полимеров. Разработал (1923) метод получения алкильных производных щел. металлов действием металлическим натрием или калием на простые эфиры. Показал (1927), что такие соед. могут инициировать полимеризацию непредельных углеводородов, в частности бутадиена и стирола. Обнаружил, что взаимодействие между металлическим литием и галогеналкилами протекает подобно р-ции Гриньяра и приводит к получению литийалкилов нашел (1930), что алкилпроизводные лития получаются при действии га-логеналкила на металлический литий в сухом эфире. Разработал [c.485]

Та-К нм же путем могут быть за1Полнмеризованы и другие виниловые эфиры высших жирных спиртов, а та.кже простые виниловые эфиры многоатомных спиртов, фенолов и жир]ю-ароматических спиртов, тио- и аминоспиртов, различных вп-нильных соединений и других непредельных, полимеризация которых при нормальном,. давлении сопровождается деструкцией высокомолекулярных соединений. [c.95]

В атомах углерода замечается способность к взаимному соединению, а в частицах непредельных углеводородов и вообще углеродистых соединений способность к взаимному соединению или полимеризации. В кремнии способность этого рода проявляется особенно развитою не в самом кремнии, а в кремнеземе, 510 , чего вовсе нет в СО . Способность в частицах 5Ю2 к соединениям как с другими частицами, так и между собою, выражается в образовании разнообразнейших соединений с основаниями, в происхождении гидратов, постепенно теряющих воду до образования безводного кремнезема, в коллоидальности гидрата (частицы коллоидов всегда сложны), в образовании поликремневых эфиров и во многих других отношениях, часть которых далее рассматривается. Придя еще в 5№х годах к заключению о полимерном состоянии кремнезема, я находил подтверждение этому во всех позднейших исследованиях соединений кремнезема, и ныне это воззрение, если не ошибаюсь, уже находит много единомышленников. Таким образом С и 51, как атомы и как нелетучие (полимеризованные) простые тела, сходственны и образуют ряды физически подобных сложных соединений (напр., 51С1 и СС ), но СО и 5 0 различны во многих физических отношениях, вероятно, лишь по той причине, что частица СО- проста, а 5Ю2 — полимерна и = 51"0 ", где и велико. [c.450]

По-иному проявляется влияние кислорода при полимеризации аллильных соединений, и в первую очередь простых аллиловых эфиров СНг=СН—СНгОК. Первичными продуктами окисления в этом случае являются непредельные гидропероксиды, образовавшиеся за счет окисления а-метиленовой группы [c.121]

С целью подавления полимеризации непредельных кислот и их эфиров используют гидрохинон и соли меди. Подробно реакции и присоединения аминосоединений к алкенгалогенидам и галогенсодержащих кислот к алкиламинам рассмотрены в обзоре С. Суминова и А. Коста, а также в монографии С. Патая. Здесь мы приводим примеры некоторых оригинальных синтезов, методика которых может быть применена к более простым соединениям, [c.61]

Простые винилалкильные эфиры, как и многие другие непредельные соединения, не способны полимеризоваться в присутствии перекисных инициаторов, но под влиянием активированных молекул винилхлорида они легко вступают в реакцию совместной полимеризации с, образованием сополимеров. Наибольшая скорость процесса и максимальный выход продукта получаются при использовании винилбутилового эфира нормального и изо-строения. Получающийся сополимер имеет строение [c.356]

При исследовании реакционной способности простых риниловых эфиров в реакциях полимеризации, осушествляющихся по радикальному механизму, остается неясным взаимодействие исходных непредельных молекул и инициатора до его распада на радикалы. Допустимо, что и в этом случае радикальному механизму реакции предшествует молекулярный механизм реакции между мономером и инициатором реакции. [c.808]

Винилацетат - простейший и вместе с тем основной представитель сложных эфиров предельных кислот и непредельных спиртов, винилового спирта. Главное отличие этого эфира состоит в способности к полимеризации и реакциям присоединения. Важнейшее промышленное применение имеют продукты его полимеризации поливиниловый спирт (42% суммарного потребления винилацетата) и по-ливинилацетатная эмульсия (41%), широко применяемые в производстве пластмасс, химических волокон и лакокрасочной продукции. На базе винилацетата получают безосколочное стекло, применяемое в автомобильной, авиационной промышленности и в строительстве. Винилацетат используется также как сополимер при сочетании с винилом, акриловыми и метакриловыми эфирами. В настоящее время в мире потребляется около 4 млн т винилацетата, при этом 22% используется в производстве лакокрасочных материалов. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология