ПРИЛОЖЕНИЕ I. Последние достижения

Развитие спектроскопии магнитного резонанса — это наиболее важное достижение в области химической физики за последние два десятилетия. По сравнению со многими другими спектроскопическими методами методы магнитного резонанса имеют то преимущество, что дают возможность получать непосредственную и подробную информацию о строении молекул и происходящих в них процессах. В результате этого буквально каждая область химии получила новый импульс для дальнейшего развития. Метод ядерного магнитного резонанса стал мощным орудием органической химии. Хотя приложения ЯМР в структурной неорганической химии пока не столь всеобъемлющи, тем не менее роль их постоянно возрастает. Исследования ионов переходных элементов методом ЭПР дали нам детальные сведения об электронной структуре соединений этих элементов. Все более разрабатывается область химии свободных радикалов. Фотохимия, радиационная химия, исследование быстрых процессов — эти и многие другие приложения являются доказательством того, что современные химики придают большое значение знанию сущности магнитного резонанса. [c.7]

Рентгенографические исследования второго класса структур основаны на использовании специфического метода — метода рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. Подробное изложение метода и ряд приложений можно найти в работах Порай-Кошица и других авторов, в том числе доложенных на конференциях по исследованию высокодисперсных и пористых тел [1—4]. Поэтому в настоящей работе мы только вкратце остановимся на физических основах метода, уделив главное внимание последним достижениям в этой области. [c.199]

Со времени возникновения физической химии графические методы применялись для изображения фазовых равновесий, но применение этих методов для иллюстрации химических равновесий началось сравнительно недавно. Возрастающее применение диаграмм для изображения условий устойчивости различных веществ явилось важной особенностью последних достижений в приложении химической термодинамики к решению практических задач. В настоящей главе мы познакомимся с некоторыми графическими методами. [c.185]

Последние достижения в области экстракционной хроматографии с применением синтетических полимеров и их приложение к анализу неорганических веществ. [c.510]

Разработка принципиальной, кинематической и расчетной схем оборудования представляет собой наиболее ответственный этап проектирования. Принципиальная схема определяет принцип действия и взаимное расположение основных элементов оборудования. Кинематическая схема определяет структуру механизмов, соотношение скоростей и перемещений между отдельными их звеньями, совершающими относительные движения. Расчетная схема дает возможность установить места приложения и направления расчетных внешних нагрузок и опорных реакций. Выбор принципиальной схемы разрабатываемого оборудования является главнейшим этапом его создания, так как при разработке новых конструкций должны быть использованы не только опыт проектирования и практика изготовления и эксплуатации подобного оборудования, но учтены также последние достижения науки в этой области. [c.79]

Анализ процесса деформации сыпучего тела как совокупности случайных явлений сдвига агрегатов частиц не означает отказа от детерминированной теории этого процесса. Современная теория вероятностей учитывает все достижения теории детерминированных процессов и строится как ее обобщение. Вместе с тем в отличие от последней объектом приложения теории вероятностей служит совокупность большого числа явлений, причем основные свойства совокупности могут быть установлены при весьма неполном представлении о свойствах единичных явлений. [c.74]

В последние годы одним из наиболее важных достижений в области топологических индексов явилось их возрастающее применение при разработке лекарственных препаратов и других биологически активных веществ. Хотя эта область приложений до сих пор находится в зачаточном состоянии, ее потенциальная роль в будущем огромна. Разработка единственного лекарственного препарата может потребовать в целом от 8 до 20 Лет, затраты могут составить примерно 100 млн. долларов. В настоящее время оказывается удачным примерно одно из 10000 испытаний возможных новых лекарственных препаратов. Исключительно большое число структур, которые необходимо исследовать, может быть проиллюстрировано тем фактом, что одна структура и 20 заместителей, присоединенных в шести различных положениях, будут приводить к полному числу исследуемых структур, равному 20 . Если в цикле имеются [c.200]

Прошло около трех лет с момента выхода оригинального издания, и, по-видимому, уже можно было бы сделать дополнительные комментарии о новых достижениях, появившихся за указанный период. Правда, они не затрагивают основополагающих принципов, описанных в книге. Все же за истекшие годы появилось немало интересных практических приложений по использованию ракетных двигателей для, космических исследований, подобных описанным в последних двух главах. [c.5]

В сборнике обобщены достижения основных направлений коллоидной химии за последние годы. Книга составлена из оригинальных обзорных работ ведущих ученых, представляющих коллоидную химию в СССР, а также отдельные крупные зарубежные лаборатории. Наиболее полно освещены вопросы поверхностных явлений в дисперсных системах, строение и состав двойного слоя адсорбированных ионов и электрокинетические явления, физико-химия контактных взаимодействий и устойчивость дисперсных систем, структурообразование и физикохимическая механика, растворы поверхностно-активных веществ, свойства эмульсий и коллоидная химия полимеров. Наряду с фундаментальными вопросами коллоидной химии представлены отдельные приложения. [c.2]

Из уравнения (3.10) видно, что, когда У=Упр. ф = — оо. Последнее обозначает, что по достижении предельного тока мы уже не в состоянии увеличить силу тока разряда данного иона, увеличивая приложенное напряжение. [c.82]

Основные точки соприкосновения между химической технологией и биотехнологией лежат в области изучения, разработки, проектирования, создания и осуществления процессов микробиологического производства продуктов, качественно превосходящих сырье, из которого они получены. Как и всякая другая технология, биотехнология впитала в себя достижения целого ряда наук, и круг решаемых с ее помощью задач определяется относительным вкладом в нее отдельных дисциплин. Сегодня основная проблема во взаимосвязях между биотехнологией и химической технологией — это четкое определение сфер приложения. В случае микробиологических процессов мы видим две возможности подход, основанный на биохимической технологии, и подход, основанный на физиологии микроорганизмов. Приверженцы химической технологии часто отдавали предпочтение первому из них, но надо сказать, что за последние 25 лет таким путем не удалось разработать способы коренного улучшения микробиологических процессов, которые принесли бы такой же успех, какой был достигнут химическим производством в целом или в нефтеперерабатывающей промышленности на основе принципов химической технологии. Разумеется, по крайней мере частично это можно объяснить консерватизмом ряда производств, основанных на микробиологических процессах, а также несогласованностью и непоследовательностью в их развитии. Основной же причиной является относительно небольшой масштаб упомянутых процессов. Чтобы получить право на независимое существование, биохимическая инженерия должна разработать гораздо более эффективные методы решения проблем, связанных с осуществлением микробиологических процессов и переработкой, что в свою очередь должно выразиться в значительном экономическом эффекте. Из самой сути биотехнологии, опирающейся главным образом на физиологию микроорганизмов, следует, что оптимизацией процессов, микробиологического [c.395]

В первом участке величина растяжения пропорциональна приложенному усилию. Деформация образца является обратимой. По достижении некоторой величины напряжения происходит резкий перегиб кривой, и последняя переходит в участок //, где усилие практически остается постоянным, а удлинение быстро возрастает. При этом на образце образуется шейка, которая постепенно распро- [c.66]

Потенциал, который принимает тот или иной электрод при прохождении через него тока известной силы I (последняя может быть иногда равна нулю), является функцией концентрации одного или нескольких подвергающихся электролизу веществ. Определяя потенциалы электродов, можно узнать концентрацию вещества в растворе, а также следить за изменением этой концентрации в ходе химической реакции. Так можно контролировать процесс производства промышленного продукта и так можно находить точку эквивалентности при проведении химико-аналитического титрования. Это последнее и является важнейшим практическим приложением потенциометрии. Потенциометрия может быть использована для достижения двух различных целей [c.453]

Перспективность гидродинамического подхода к описанию реологических закономерностей адгезионного взаимодействия жидкостей с твердыми субстратами следует также из результатов изучения взаимодействия и других жидких адгезивов — расплавов [65]. Она дополнительно подтверждается пропорциональностью толщины слоя адгезива диаметру дисков, склеенных при одинаковом отношении P/S. Если бы толщина слоя была равновесной, то в этих условиях она не зависела бы от размеров субстратов. На практике необходим учет этого обстоятельства. Так, удвоив линейные размеры склеиваемых изделий, для достижения прежней толщины слоя адгезива отношение P/S следует увеличить в 4 раза. Следовательно, распространенные рекомендации по выбору давления склеивания, сводящиеся к простой пропорциональности с площадью контакта, не находят требуемого обоснования. Другое следствие из развитых представлений состоит в необходимости учета не только величины V, но и Vmm. Обычно полагают, что толщину клеевого шва можно уменьшить (увеличив тем самым прочность адгезионных соединений за счет снижения вклада в последнюю опасных тангенциальных напряжений, неизбежно возникающих в фазе отвержденного адгезива [66, с. 23]), использовав меньшее количество адгезива и обеспечив его растекание по поверхности субстрата приложением увеличенной нагрузки. Однако в соответствии с уравнением (36) одновременно уменьшается 1/min, и утоньшение слоя достигается за счет увеличения Р, а адгезив фактически взят в избыточном количестве. Разумеется, равновесная толщина клеевого шва не может быть равной нулю, но она пренебрежимо мала по сравнению с получаемыми на практике значениями h. [c.21]

Появление ряда книг, посвященных геометрическому описанию дефектов и сплошной среды в целом ([1—4]), позволило адекватным образом отразить достижения в объяснении многих эффектов ползучести и прочности. Вместе с тем в последние годы важную роль стала играть теория дислокаций в полимерах и аморфных телах. Следует также ожидать резкого увеличения интереса к этой области в связи с задачами теоретического изучения сплошной среды с заранее заданными свойствами. Вероятно, именно в этих приложениях современный геометрический подход будет наиболее плодотворен, поскольку наличие дефектов, имеющих характер топологических объектов (линий, поверхностей и т. п.), превращает односвязное многообразие, соответствующее сплошной среде без дефектов, в многосвязное. [c.6]

В литературе также имеются указания на использование профиля парофазных хроматограмм для распознавания наркотиков [16], хемотаксономии хлебных злаков [17], оценки качества пищевых продуктов [18, 19], загрязненности воздуха [20] и почвы [9], идентификации остатков летучих воспламеняющихся материалов при расследовании причин пожаров [21]. В этих своеобразных и многообразных приложениях парофазного анализа оказывается особенно важной не столько точность и полнота извлечения летучих компонентов, сколько воспроизводимость профиля хроматограмм и высокая чувствительность. Для этих целей нет необходимости устанавливать коэффициенты распределения или полностью извлекать летучие компоненты, так что становится необязательным соблюдение условий равновесия, но, конечно, должны строго регламентироваться и соблюдаться все технические детали и условия отбора проб, их обработки и хроматографирования. Требование максимальной чувствительности заставляет в большинстве случаев проводить предварительное концентрирование паров, и притом из минимального количества исследуемого материала, что особенно важно для приложений к медицине, физиологии и криминалистике. Между тем парофазный анализ при малых объемах образца дает обычно неудовлетворительные результаты и нуждается в дальнейшем усовершенствовании техники концентрирования. Одним из последних достижений является микротехника, разработанная в лаборатории проф. Златкиса [22] и применимая для получения парофазных отпечатков пальцев одной — двух капель водных образцов. 25—200 мкл образца вводят в стеклянную трубку диаметром 2 мм и длиной 70 мм, содержащую 0,3 мл пористого гидрофильного силикагельного [c.229]

В многочисленных работах по газовой хроматографии нет сведений по анализу остаточных количеств пестицидов и их метаболитов в биологических объектах. Этот пробел до некоторой степени восполняет предлагаемая читателю книга. Автору удалось обобщить имеющийся экспериментальный материал по определению остаточных количеств пестицидов методом газовой хроматографии. В монографии достаточно полно описан этот метод, его достоинства, элементы теории и практическое приложение. Подробно освещены процессы извлечения пестицидов из биологических материалов и способы очистки экстрактов. В книге нашли отражение последние достижения в области применения селективных детекторов для идентификации элементорганиче-ских соединений, а также высокоэффективные способы экстракции ядохимикатов и продуктов их обмена. [c.5]

По нашим оценкам твердофазным методом синтезировано до сих пор не мепее 200 различных пептидов. Мэррифилд опубликовал полный список [76] всех пептидов, твердофазный синтез которых описан в литературе до февраля 1967 г. В этом списке указаны полимер-носитель, защитные группы, конденсирующие агенты, реагенты для деблокирования, метод отщепления, способы очистки веществ, а также выходы полеченных соединений. Приложение Г иллюстрирует только возможности применения метода и суммирует некоторые последние достижения. [c.158]

Товарищи, только после Великой Октябрьской социалистической революции органическая химия в своем теоретическом и прикладном развитхш могла найти у нас благоприятную почву для приложения ее достижений в химической промышленности. Прикладной характер теоретических исследований имеет особенную ценность для народнохозяйствен-пого строительства Союза, а потому в настоящем кратком очерке я остановлюсь (в возможно простом, понятном для неспециалистов, изложении) на тех успехах и достижениях за последние 20 лет в области органической химии, которые уже нашли у нас и найдут в ближайшее время практическое применение. [c.340]

Большое разнообразие промывальных машин, существовавших в России в середине XIX в. было связано с разобщением частных приисков. Поэтому особенно велика информативная роль "Горного журнала", освещавшего последние достижения и производственный опыт в различных местах. Примером может служить статья Бороздина "Будары с бороною для обработки золотосодержащих песков", опубликованная в 1843 г. [Юб]. В ней рассказывается о промывальных шшинах, действующих на частных промыслах Восточной Сибири. Приложенные к статье чертежи позволяют наглядно представить применяемые в то время для промывки механизмы бочки, цилиндры (деревянные и металлические), различные конструкции чаш. [c.69]

Однослойные углеродные нанотрубки (ОСНТ), как ожидается, получат широкое при.менение во. многих технических приложениях и обещают существенное продвижение в решении большого числа сложных технических проблем, включая ряд ключевых для нашего времени. По экспертной оценке журнала "S ien e" исследования в области углеродных нанотрубок в рейтинге достижений науки за 2001 г. заняли 1-ое место. В течение последних пяти лет рыночный спрос на углеродные ианотрубки растет быстрее, чем предложение. По этой причине чистые ОСНТ (с содержанием основного продукта более 95 масс.%) стоят на Западе около 1400 за грамм. Таким образом, разработка полупромышленной технологии производства ОСНТ по существенно более низкой цене для их продвижения в промышленность сегодня становится важной научной проблемой. [c.118]

Для многих приложений, в первую очередь для систем аварийной защиты АЭС, требуется рассчитывать скорость истечения двухфазного потока через отверстия или насадки. Наиболее важной является задача об истечении насыщенной или не до-гретой до температуры насыщения жидкости. Истечение такой жидкости сопровождается падением давления ниже локального давления насыщения, что приводит к парообразованию внутри канала. Наличие в потоке сжимаемой фазы создает возможность появления критического режима. Критические режимы истечения двухфазных потоков значительно отличаются от аналогичных режимов при истечении однофазной сжимаемой среды, где наступление критического режима связано с достижением в критическом сечении локальной скорости звука (см. п. 1.10.5). Так, если при однофазном критическом истечении в критическом сечении устанавливается давление, отличное от противодавления рпр и не изменяющееся при дальнейшем снижении противодавления, то в двухфазном потоке достижение максимального критического расхода смеси не обязательно сопряжено с установлением в критическом сечении давления, не зависящего от противодавления [46]. При достижении максимального расхода /ыакс хотя и устанавливается давление рср, отличное от противодавления, но оно зависит от последнего в некотором диапазоне его изменения (рис.1.100). Само определение скорости звука в двухфазном потоке не является однозначным, ибо оно зависит как от действительной структуры потока, так и от принятой физической модели процесса распространения волйьг возмущения, причем согласно [46] расчетные значения скорости звука в зависимости от принятой модели могут отличаться на порядок. [c.111]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения как наиболее информативный и мощный метод структурных и дагаамических исследований столь глубоко пронизывает все химические дисциплины, что без овладения ее основами нельзя рассчитывать на успех в работе в любой области химии. Поразительная особенность этого метода необычайно быстрое его развитие на протяжении всех последних 45 лет с момента открытия ЯМР в 1945 г. События последних 10 лет завершились полным обновлением методического арсенала и аппаратуры ЯМР. Основу приборного парка сейчас составляют спектрометры, оснащенные мощными сверхпроводящими соленоидальными магнитами, позволяющими создавать постоянные и очень однородные поля напряженностью до 14,1 Т. Каждый из таких приборов представляет собой сложный измерительно-вычислительный комплекс, содержащий помимо магнита и радиоэлектронных блоков одрш или дна компьютера, обладающие высоким быстродействием, большими объемами оперативной памяти и дисками огромной емкости. Импульсные методики возбуждения и регистрации сигналов с последующим быстрым фурье-преобразованием окончательно вытеснили режим непрерывной развертки, доминировавший в ЯМР до конца 70-х годов. Как правило, получаемая спектральная информащ1я перед ее отображением в виде стандартного спектра подвергается сложной математической обработке. На несколько порядков возросла чувствительность приборов. Методы двумерной спектроскопии и другие методики, реализующие сложные импульсные последовательности при возбуждении систем магнитных ядер, кардинально изменили весь методический арсенал исследователей и открыли перед ЯМР новые области применений. Эти новые и новейшие достижения уже нашли свое отражение в нескольких монографиях, появившихся за рубежом и в переводах на русский язык. Но они рассчитаны иа специалистов с хорошей физико-математической подготовкой. Между тем подавляющее большинство химиков-экспериментаторов ие обладают такой подготовкой. Более того, для практического приложения современного ЯМР вполне достаточно ясного понимания лишь основных физических пришдапов поведения ансамблей магнитных ядер при воздействии радиочастотных полей. Это понимание обеспечивает химику правильный выбор метода [c.5]

Тогда же когда продукт реакции не окисляется и не восстаяав-, ливается при приложенном потенциале, можно добавлять полярографические индикаторы. Последние — это вещества, которые при данных условиях подвергаются электрохимическому изменению и не реагируют с определяемым компонентом, т. е. обеспечивают протекание тока, сила которого остается неизменной до достижения точки эквивалентности. Если индикатор реагирует с титрантом, когда появляется избыток последнего, т. е. после прохождения точки эквивалентности, то это вызывает уменьшение концентрации индикатора и, следовательно, снижение протекающего тока (рис. XI. 21,6). Подобное происходит, например, при титровании [c.346]

Как указано выше, определение I не всегда дает удовлетворительные результаты, и ниже обсуждается дрзггой метод исследования, в котором применяется соотношение (д), требующееся в любом случае для получения полного представления о процессе. Метод этот может состоять в определении И. Однако концентрация радикалов слишком низка (порядка для того, чтобы обнаружить их непосредственно, даже магнитными методами. Целесообразный путь заключается в измерении среднего времени жизни X = Мк К радикалов. Если % рассматривается как время релаксации , то можно отчетливо представить три вероятных метода его определения 1) по влиянию на скорость реакции периодического поля переменной частоты 2) по скорости распада радикалов после удаления поля и 3) путем измерения скорости достижения стационарного состояния после приложения поля. Поле можно заменить активатором свободных радикалов, т. е. практически для методов (1) и (2) радиацией. Интенсивность последней изменяется или в пространстве (при помощи частичного освещения реакционного сосуда), или во времени (при помощи вращающегося перед источником света диска с вырезанными секторами) [54]. Теория последнего метода более проста. Метод (2) включает анализ фотохимического последействия, а (3) — анализ периода индукции. [c.180]

В последние годы успешно развивается новое направление в теории автоматического регулирования, рассматривающее явление компенсации возмущений, математическим пыражскием которого стал принцип инвариантности [7]. Под инвариантностью в задачах автоматического регулирования следует понимать достижение полной или частичной независимости регулируемой системы от воздействующего на нее возмущения. Применение принципа инвариантности открывает новые перспективы в построении сложных многоимпульсных ко.мбинированных систем регулирования, высокодинамичных следящих систем, моделирующих и вычислительных устройств. Кроме указанных областей принцип инвариантности имеет важное приложение к системам, рассмотрение которых в общем смысле выходит за рамки вопросов автоматического регулирования и относится к задачам технической кибернетики. Например, к самонастраивающимся системам. [c.52]

Успехи термографии в Советском Союзе за последние годы нашли достаточно полное отражение в трудах двух специальных совещаний, проведенных в 1953 и в 1957 г. В данном обзоре кратко описаны достижения в экспериментальной методике ДТА за последние годы применительно к изучению фазовых превращений солей и органических веществ. Общий обзор термографии в приложении к исследованию органических и неорганических веществ был рассмотрен Бергом, Роде, Лепешковым, Рассонской, Ганелиной, Роде, Равичем [2, 3]. В Трудах Конференции по термографии были рассмотрены методические вопросы, в частности, программное регулирование нагрева термоблоков, ДТА и дилатометрический фазовый анализ при низких температурах и малых количествах веществ, микроструктурный анализ, а также роль давления при проведении термографических исследований. [c.238]

Деформация протекает во времени. Тело сопротивляется деформации, и последняя продолжается до тех пор, пока не установится равнове(ше между приложенными силами и силами сопротивления деформации (между внешними и внутренними силами). Нередко время достижения равновесия велико, в связи с этим различают установившиеся и неустановивпшеся деформации. При неустановившихся деформациях напряжения в теле распределены неравномерно. В таких случаях принято считать, что в теле есть остаточные напряжения. [c.337]

Э. Фишеру установить относительные конфигурации всех гексоз и пентоз [21, 22],одно из выдающихся достижений стереохимии. Проведенное позднее Херстом [23] и Хеуорсом [24] определение размеров колец моносахаридов открыло путь для изучения кон-формационных свойств этих соединений. Хотя Спон слер и Дор [25] при интерпретации рентгенограмм целлюлозы впервые рассмотрели складчатость пира-ноидных колец на основе их кресловидной конформации, именно Хеуорс [26] ввел термин конформация в английский язык. И все же систематическое приложение конформационного анализа к сахарам стало возможным только после развития конформационных представлений для циклогексановых систем (см., например, [27]). Основываясь на успехах в этой обла-сти Хассел и Оттар [28], а позднее Ривз [29] и Миллс [0 ] создали прочную основу для качественных аспектов конформационного анализа пираноидных колец Необычную предпочтительность аксиальной ориентации электроотрицательного заместителя при С1 пира-ноидного кольца впервые обсуждал Эдвард [31], а позднее Лемье [32] назвал это явление аномерным эффектом. В настоящее время дестабилизация конфор-мера с полярной связью, расположенной между двумя неподеленными электронными парами вицинального атома кислорода, — типичное явление в конформаци-онном анализе гетероциклических соединений (см., например, [33]). В последнем десятилетии Энжиал [34] (см. также разд. 3.2) развил полуэмпирический количественный подход к конформационному анализу пираноидных производных. [c.15]

Рассмотрение влияния этих различных факторсв хотя и крайне полезно, но представляет большие трудности, а потому, если доступен термодинамический метод рассмотрения явления сольватации как единого влияния, практичнее всего пользоваться именно этим методом. Он страдает, конечно, тем хорошо известным недочетом, что при недостатке необходимых термохимических данных нет возможностей для заполнения этого пробела путем подсчетов. В настоящее время принимаются самые энергичные меры для устранения этого недостатка и разрабатываются новые вспомогательные методы. Другой недостаток термодинамики состоит в том, что, хотя она дает нам средство для вычисления равновесных концентраций какой-либо реакции, она не может предсказать, сколько времени потребуется для достижения этого равновесия. Таким образом, с практической точки зрения, хотя уменьшение свободной энергии и представляет собою необходимое условие реакции, оно не является в то же время достаточным условием. С другой стороны, положительное значение АР является не необходимым, но зато вполне достаточным условием для того, чтобы реакция не смогла произойти. Эти критерии возможности реакции приложимы, конечно, как к суммарной реакции, так и к любой из ее промежуточных стадий. В этом последнем случае такое приложение имеет большое значение и для кинетики, когда обратимая стадия реакции предшествует стадии, определяю- [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология