Степень экранировки поверхности

В склонности ПАВ образовывать мицеллярные системы весьма существенную роль играет способность полярных групп к экранировке углеводородного ядра от контакта с водой. Эта способность определяется не только собственными размерами полярных групп, но и их природой (ионогенная, неионогенная) и характером взаимодействия с растворителем, в частности, гидратируемостью. С уменьшением степени ассоциации т уменьшаются и размеры мицелл, а соответственно увеличивается доля вещества на поверхности раздела мицеллы с раствором, вследствие чего степень экранировки углеводородного ядра полярными группами должна падать. Иными словами, дроблению мицелл отвечает резкое увеличение эффективного значения а с уменьшением их радиуса г (подробнее см. петит на с. 228). Поэтому термодинамически выгодно существование мицелл сферической формы с некоторой оптимальной степенью ассоциации молекул, обычно такой, которая отвечает частицам коллоидных размеров с радиусом г, близким к длине углеводородной цепи 1 - Например, диаметр устойчивых мицелл олеата натрия составляет примерно ЗОА, что отвечает степени ассоциации молекул т порядка нескольких десятков. [c.224]

В случае применения смазочных материалов для уменьшения трения между движущимися плоскими поверхностями необходимо наиболее полное растекание этих материалов. Такие поверхности должны хорошо смачиваться, а адгезионное взаимодействие между смазочным материалом и твердой поверхностью должно быть максимальным. В подобных случаях смачивание может быть оценено при помощи степени экранировки поверхности, которая в зависимости от свойств поверхности имеет следующие значения [c.338]

По-видимому, закономерности, найденные для ионов в растворе, можно до известной степени перенести и на ионы на поверхности твердого тела. Например, ряд кислотности ионов в растворе (см. выше) в общем совпадает с рядом кислотности твердых окислов (см. главу 2, 1). Адсорбционное и каталитическое действие этих ионов оп ределяется теми же факторами их размерами, значением е г. энергией стабилизации кристаллическим полем. Для твердой поверхности следует ожидать различной каталитической активности ионов на разных кристаллических гранях, обусловленной неодинаковой степенью экранировки заряда и разным координационным числом. [c.75]

После затвердевания последней из слоя вырезались шлифы, на которых можно было измерить сечения зерен. Средние размеры самих зерен и их распределение по размерам находятся методами, разработанными для петрографического анализа минералов. Как показано на рис. 1.6 (стр. 16), разработанный авторами статистический метод бросания иглы позволяет дополнительно определять степень взаимной экранировки поверхности для зерен, вплотную соприкасающихся плоскими гранями. [c.70]

Эта схема позволяет, кроме того, объяснить возможность адсорбции на метилированных и этилированных поверхностях адсорбентов. Падение же интенсивности полосы 3450 см при адсорбции на алкилированных поверхностях [324, 333] свидетельствует об уменьшении степени адсорбции воды на этих поверхностях, что, по-видимому, следует отнести за счет экранировки кислорода алкильными радикалами (стерический эффект). [c.135]

Если допустить маловероятный случай сохранения числа центров катализа при всех степенях обугливания, то возможны два варианта хода изменения общей активности в зависимости от увеличения активности центра катализа при выносе его функциональной группы с поверхности исходного катализатора на поверхность углистого отложения (рис. 10, кривая /) или уменьшения активности центра катализа (кривая 2). Предельные изменения суммарной каталитической активности достигаются при полной экранировке исходной поверхности катализатора. [c.298]

Чем более электроотрицателен атом X, тем в меньщей степени при прочих равных условиях протон способен проникать в электронную оболочку атома и оттягивать на себя его валентные электроны. Тем самым создается возможность образования большего дипольного момента Х — Н, находящегося вблизи от поверхности атома. Наоборот, с уменьшением электроотрицательности атома X увеличивается его способность к поляризации. Это ведет к уменьшению дипольного момента связи Х —Н и его экранировке валентными электронами ). [c.93]

Для хемосорбцчи происхождение меняющихся Q существенно иное, так как кривизна поверхности не должна играть никакой роли. В наиболее типичных случаях нельзя ожидать сильных отличий и между атомами с различной степенью экранировки (вершины, ребра, грани). Наоборот, степень упорядоченности и внедрение определенных примесей в решетку или в поверхностный с.лой и появление пробелов в решетке должны резко менять теплоту сорбции и при этом не для одного атома, а в известной мере дли целых зон на поверхности, хотя и в неравной степени для разных акшов зоны. Таким образом, можно ожидать отсутствия функциональной связи или даже антибатности между теплотами сорбции двух газов, обусловленной для одного действием диспе[)сионных, а для другого резонансных хид1ическ11х сил. При сравнении действия для химических сил с электростатическими вероятнее безразличие или симбатность хода теплот ссрб-ции. [c.340]

Для объяснения факта сохранения каталитической активности катализаторов в начальный период их закоксовывания Баландин, Котелков и 1П[атри кеев предложили дендритную теорию роста углистого вещества [92, 93, 102, 103]. Согласно этой теории, уголь отлагается на поверхности катализатора не сплошной пленкой, а в виде дендритов, образующихся на границах раздела фаз. Молекулы реагирующего вещества продолжают контактировать с поверхностью катализатора, попадая на нее подобно тому, как дождь попадает на почву в лесу [102]. Благодаря этому активность катализатора может не изменяться даже при заметной степени закоксовывания. Увеличение активности авторы дендритной теории объясняют разрыхлением границ раздела фаз, на которых растут дендриты, что приводит к их удлинению и к увеличению числа активных центров. Изменение специфичности, например в случае дегидрогенизации и дегидратации спиртов на металлических катализаторах, связывается с тем, что дегидрогенизация и образование дендритов идут на одних и тех же активных центрах, а дегидратация — на других. В связи с этим имеет место экранировка центров дегидрогенизации и изменение соотношения между скоростями дегидрогенизации и дегидратации [103]. Обоснованием дендритной [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология