Полиизобутилей гибкость макромолекулы

При прохождении газа через пленку полимера молекулы газа заполняют пустоты, образующиеся при непрерывном хаотическом движении макромолекул. Так как положение этих пустот все время меняется, то газ перемещается по толщине пленки. Образование временных пустот связано не с перемещением отдельных макромолекул относительно друг друга, а с изменением их конфигурации вследствие колебательного движения отдельных звеньев. Поэтому проницаемость пленки полимера определяется не размером макромолекул, а степенью гибкости их. Это положение подтверждается приведенными в табл. 19 данными о газопроницаемости пленок пз различных фракций полистирола и полиизобутилена . [c.137]

Таким образом, состав основной молекулярной цепи, как правило, сильнее влияет на ее равновесную гибкость, чем состав боковых групп. Исключение составляют макромолекулы, содержащие особенно массивные боковые группы, сильно ограничивающие вращательную подвижность звеньев цепи (поливинилнафталин, 0=2,9), а также макромолекулы, боковые группы которых обладают очень большим дипольным моментом, приводящим к их сильному электростатическому взаимодействию (полиакрилонитрил, дипольный момент группы С=Ы 4 дебая, о=2,3 сравнительно с о=1,7 для полипропилена и полиизобутилена). [c.155]

С января 1944 г. В. А. Каргин снова начинает заниматься термодинамикой растворов полимеров и теперь в качестве объекта исследования впервые использует системы полимер—гидрированный мономер. Идея подбора таких систем заключается в том, что полимер и растворитель имеют идентичное химическое строение, и, следовательно, можно ожидать их атермическое смешение. Поэтому, как казалось первоначально, взаимодействие полимера и растворителя должно быть обусловлено только изменением энтропии. Действительно, было показано, что огромные энтропии смешения, наблюдающиеся для раствора полиизобутилена в изооктане, обусловлены большой гибкостью цепи этого полимера [37]. В этой же работе был предложен метод оценки термодинамического сегмента, впоследствии широко использованный, и впервые высказано соображение о том, что растворитель, меняя потенциальный барьер в молекуле полимера, меняет ее гибкость [37]. Идея о влиянии термодинамического сродства растворителя на гибкость макромолекулы, неоднократно высказываемая В. А. Каргиным и его учениками, долгое время не получала должного признания. И только в самое последнее время она нашла всеобщее признание, чему в большой степени способствовали работы Э. В. Фрисман и А. К. Да-диваняна [38]. [c.199]

МОЖНО было ожидать, что при растворении полимера в гидрированном мономере теплота растворения будет равна нулю. При этом, поскольку нет изменения внутренней энергии, потенциальный барьер, а следовательно, и гибкость макромолекул при растворении не должны изменяться. Эта мысль, высказанная впервые в работе Каргина и Тагер [1], была подтверждена опытным путем в работе Тагер и Санатиной [2] для системы полиизобутилен—изооктан. Действительно, растворение полиизобутилена в изооктане, являющемся гидрированным димером полиизобутилена, сопровождается пулевым тепловым эффектом. [c.262]

Величина смещения йт при увеличении температуры, например на 10°, неодинакова для разных полимеров, она зависит от гибкости их макромолекул, т. е. от химической природы полимера. Однако есть температура, при которой все полимеры имеют одинаковую гибкость — это температура стеклования. Точнее говоря, при этой температуре все полимеры в ненапряженном состоянии не проявляют гибкости макромолекул, обусловленной тепловым движением сегментов. Как показывает опыт, температура стеклования характерна тем, что все полимеры, нагретые на одинаковое число градусов, считая от температуры стеклования, имеют одинаковую гибкость макромолекул и одинаковые времена ре. 1а-ксации при одинаковом молекулярновесовом распределении макромолекул. Это наблюдение является основой унификации расчетов механических свойств полимеров при различных температурах и частотах действия силы. Оно показывает, что йт для полиизобутилена при (Г +10°) равно Огдля полистирола при(Т + + 10°) и т, д. Поэтому должна существовать одна общая для всех полимеров кривая зависимости аг от температуры, если температура для каждого полимера отсчитывается от его температуры стеклования Т . [c.103]

Величина критического молекулярного веса Мкр, при котором температура стеклования перестает зависеть от молекулярного веса, определяется гибкостью полимерной цепи. У полимеров с более высокой гибкостью макромолекул возможность образования зацеплений появляется при более низких значениях молекулярного веса. Например, для такого жесткоцепного полимера, как полистирол, область высокоэластического состояния появляется только при молекулярном весе выше 38 000, для полиизобутилена значение критического молекулярного веса составляет 17 000, а для полимера с наиболее гибкими макромолекулами — полибутадиена Ж р = 6000. [c.61]