Старение при механич. воздействии

Важнейшим частным случаем этих общих соотношений являются линейные функционалы, к-рые получаются проще всего представлением функционала в форме ряда, аналогичного ряду Тейлора для функций многих переменных, но содержащего вместо сумм соответствующие интегралы. Если предположить, что нелинейные эффекты малы, и отбросить поэтому все высшие члены ряда, кроме линейных но деформации пли по напряжению, с учетом, что деформация тела, никогда ранее не подвергавшегося воздействиям напряжения, равна нулю, принять за начало отсчета времени момент начала механич. воздействия и учесть, что результаты воздействия не должны зависеть от абсолютного значения времени (иными словами, не должны зависеть от эпохи, в к-рую производится воздействие, поскольку в этом приближении теории старение тела не учитывается), получаем из систем (1) или (2) соответственно [c.138]

Значительные тепловые и механич. воздействия, к-рые испытывает полимер при переработке (особенно при вальцевании, литье под давлением, смешении, экструзии), могут приводить к деструкции полимера, сопровождающейся изменением мол. массы, молекулярно-массового распределения, степени разветвленности макромолекул, их химич. строения, а в ряде случаев, особенно при неоднократной переработке, к заметным изменениям всего комплекса свойств пoJ[и-мера. Кроме того, накопление макрорадикалов в материале в ходе переработки может значительно ускорить старение и привести к преждевременному выходу изделий из строя. Интенсивность деструкции зависит от химич. строения полимера, жесткости его цепи и др. факторов (см. Старение). Высокая скорость деструкции делает невозможной переработку ряда полимеров без предварительного введения стабилизаторов, а для нек-рых полимеров исключает повторную переработку отходов. [c.291]

Старение при механич. воздействии — см. Механохимия, Механическая деструкция. [c.243]

Окислительная деструкция является одной из основных причин старения полимеров и выхода из строя многих полимерных изделий. Поэтому проблема защиты полимеров от старения является комплексной. Учитывая все известные виды деструктирующих воздействий на полимеры, можно заключить, что главными из них являются термическая и термоокислительная деструкция, усиливающиеся при одновременном действии света. Эти процессы протекают главным образом по механизму цепных радикальных реакций. Следовательно, меры защиты должны быть в первую очередь направлены на подавление этих реакций в полимерах. Высокомолекулярная природа полимеров является причиной того, что очень малые количества низкомолекулярных химических реагентов способны вызывать существенные изменения физических и механиче- [c.266]

Под воздействием облучения можно осуществлять вулканизацию резиновых смесей. Ингредиенты резиновых смесей — активаторы, вулканизаторы, наполнители (кроме сажи), существенно не изменяют свойства каучуков, вулканизованных излучением. Когда же наполнителем является сажа, при облучении образуются связи между сажей и макромолекулами, в результате чего механич. свойства каучуков, особенно ирочность при разрыве, улучшаются. По сравнению с каучуками, вулканизованными серой, каучуки, подвергнутые радиационной вулканизации, характеризуются более низкими значениями гистерезиса и выносливостью к многократным деформациям, что значительно улучшает эксплуатационные свойства различных резиновых изделий, в том числе автопокрышек. Радиационные вулканизаты более устойчивы к старению, чем серные однако при эксплуатации при повышенных темп-рах они имеют меньшие прочность и удлинение при разрыве. [c.213]

РЕЗИНЫ СТАРЕНИЕ — изменение свойств резины в результате необратимых химич. превращений под влиянием тепла, света, кислорода и других факторов. Необратимые локальные разрушения под воздействием напряжения и окружающей среды (утомление, коррозионное растрескивание) также могут рассматриваться как процессы старения, несмотря на то, что химич. изменения нри этом очень малы. Особенности старения резин, по сравнению с остальными тинами полимеров, связаны е легкостью их окисления из-за наличия С=С-связей у большинства каучуков, а также с использованием резин как эластичного материала обычно в напряженном состоянии. В связи с этим характерными для резин являются процессы, связанные с их старением в напряженном состоянии пек-рые виды химич. релаксации, озонное растрескивание и т. д. Старение резин, так же как и остальных полимеров, обычно связано с образованием свободных радикалов, инициирующих деструкцию или структурирование. Механич. напряжения способствуют развитию локальных деструктивных [c.306]

В соответствии с современными представлениями о прочности (см. Механические свойства полимеров. Механические свойства материалов) разрушение напряженного полимерного тела обусловлено термодеструкцией, ускоренной механич. воздействием. Т. обр., У. п. — это активированная механич. напряжениями термодеструкция, отличающаяся от обычной термодеструкции тем, что для ее проявления высокая темп-ра не является необходимой. Поэтому У. п. можно рассматривать как один из видов старения полимеров. В случае циклич. нагружения (напр., корда и резпны в шине движущегося автомобиля) У. п. проявляется в разрушении работающей детали после определенного числа циклов деформации, определяющего усталостную выносливость материала в заданном режиме работы. Повышение амплитуды напряжения, а также рост темп-ры (при прочих равных условиях) приводят к снижению выносливости. Аналогично ведут себя полимерные тела и при воздействии напряжений, изменяющихся любым образом. [c.184]

В ряде случаев между агрегированными частицами в коагуляте остаются тончайшие прослойки дисперсионной среды. Это определяет малую прочность коагуляционного сцепления и возможность разделения агрегатов (свежих осадков, в к-рых еще не произошла перекристаллизация) на первичные частицы, т, е. обратного перехода коагулята в состояние золя (см, Пептизаци.ч) под влиянием механич. воздействия (напр., перемешивания) или образования адсорбционных слоев. При долгом хранении таких коагулятов вследствие старения уменьшается их способность обратно переходить в состояние золя. Если частицы в коагуляте находятся в тесном контакте друг с другом, то со временем они срастаются, и К. необратима (напр., К. золей золота). Чистый коагулят получается при длительном диализе или электродиализе. При необратимой К. ионы коагулирующего электролита поглощаются коагулятом, вытесняя ионы нз наружной (диффузной) части двойного электрического С.10Я коллоидных частрщ. [c.305]

При эксплуатации П. в. стареют — теряют прочностные свойства и делаются хрупкими нек-рые из них при этом сильно темнеют и выделяют газообразные продукты (NOj, H l и др.). Обычно одновременно протекают процессы агрегации (полимеризация, сшивание, циклизация) и дезагрегации (разрыв цепей, деполимеризация) молекул. Старение особенно сильно ускоряется от действия света, в частности ультрафиолетовой части спектра, резких перепадов темп-р, кислорода воздуха, влаги, радиоактивного облучения. Причиной старения на воздухе являются процессы фотохимич. деструкции. При нагревании до определеннойтемн-ры(80—300°), зависящей от термостойкости П. в., они начинают подвергаться термоокислительной деструкции. Ускоряют старение также механич. воздействия (удары, изгибы, вибрация и др.). Процессы старения П. в. можно задержать добавлением стабилизаторов и антистарителей, а также введением пигментов, оказывающих экранирующее действие. Нек-рые пигменты (двуокись титана, цинковые белила) ускоряют окисление П. в. под действием света, т. к. обладают фотохимич. активностью. См. также Краски и Лаки. [c.45]

Свойства покрытий. Защитные пленки на основе Д. л. и э. обладают высокой водо-, бензо- и маслостойкостью стойки к воздействию кислых и щелочных р-ров. Антикоррозионные свойства пленок на основе эмалей выше, чем у пленок на основе лаков. Механич. свойства пленок Д. л. и э., по сравнению с пленками на основе других лаков и эмалей, невысоки (гибкость по ШГ-1 — от 15 до 20, сопротивление удару по У-1А — от 30 до 50 твердость по маятниковому прибору — от 0,5 до 0,6). Атмосферостойкость покрытий на основе Д. л. и э. невысока. При совмещении дивинилацетиленовых лаков с различными добавками (битумными и поливинилхлоридными лаками, пластификаторами, каучуками и др.) гибкость покрытия увеличивается. К основным недостаткам Д. л. и э. а покрытий на их основе относятся токсичность растворителя и неприятный эапах, сохраняющийся нек-рое время в пленках холодной сушки быстрое старение пленок (особенно при воздействии солнечного света) темный (в большинстве случаев) цвет покрытия. Кроме того, при низком содержании стабилизатора в Д. л. и э. готовые пленки могут воспламеняться от удара и трения. Поэтому в процессе длительного хранения лака необходимо сгрого контролировать содержание в нем стаби.чизатора (если его количество станет меньше 1,5%, необходимо довести содержание до нормы). [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология