Резины старение

РЕЗИНЫ СТАРЕНИЕ — изменение свойств резины в результате необратимых химич. превращений под влиянием тепла, света, кислорода и других факторов. Необратимые локальные разрушения под воздействием напряжения и окружающей среды (утомление, коррозионное растрескивание) также могут рассматриваться как процессы старения, несмотря на то, что химич. изменения нри этом очень малы. Особенности старения резин, по сравнению с остальными тинами полимеров, связаны е легкостью их окисления из-за наличия С=С-связей у большинства каучуков, а также с использованием резин как эластичного материала обычно в напряженном состоянии. В связи с этим характерными для резин являются процессы, связанные с их старением в напряженном состоянии пек-рые виды химич. релаксации, озонное растрескивание и т. д. Старение резин, так же как и остальных полимеров, обычно связано с образованием свободных радикалов, инициирующих деструкцию или структурирование. Механич. напряжения способствуют развитию локальных деструктивных [c.306]

Определение сроков естественного старения является слишком длительным процессом, так как такое старение может продолжаться несколько лет. Поэтому естественное старение не может служить основным производственным методом контроля на сопротивление резины старению и на практике применяют различные способы искусственного, т. е. ускоренного старения. [c.175]

Сущность различных методов определения сопротивления резин старению заключается в сопоставлении физико-механических показателей вулканизата до старения с физико-механическими показателями того же вулканизата после старения. При этом одна часть образцов подвергается физико-механическим испытаниям без старения, а другая часть таких же образцов подвергается старению по одному из указанных выше методов и испытывается после старения. При пользовании методами 3 и 4 применяют образцы в виде стандартных двусторонних лопаток, предназначенных для испытания на предел прочности при растяжении, при других методах иногда применяют образцы иной формы. [c.195]

Каменноугольная смола представляет собой продукт коксования каменного угля. Это вязкая жидкость черного цвета с характерным запахом крезолов. Каменноугольная смола в своем составе содержит ароматические углеводороды, азотсодержащие соединения и крезолы применяется в количестве до 3%. Вследствие содержания крезолов каменноугольная смола повышает сопротивление резины старению. Смола является источником сырья для производства разнообразных химических продуктов. В качестве мягчителя каменноугольная смола используется сравнительно редко. [c.183]

РЕЗИНЫ СТАРЕНИЕ—РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ [c.306]

Значительное содержание влаги и летучих веществ в ингредиентах приводит к образованию пор и пузырей в резиновой смеси при ее обработке и в процессе вулканизации вследствие усиленного выделения паров воды и летучих веществ под действием повышенных температур. Свободные минеральные кислоты и растворимые в воде минеральные соли неблагоприятно влияют на сопротивление резины старению, а также снижают активность органических ускорителей вулканизации. [c.125]

Процесс озонного старения является цепным, автокаталитиче-ским и идет с большей скоростью, чем окисление. Озон присоединяется по двойным связям основной цепи каучука, а затем вызывает его деструкцию. Структурирование наблюдается реже, чем при окислении резин. Старение происходит в первую очередь на поверхности, и его скорость связана с дальнейшей диффузией озона через поверхностный окисленный слой. В растянутом состоянии резины разрушаются уже при небольших деформациях 2—5 %), поскольку доступ озона облегчается разрывом поверхностной пленки. [c.176]

Сопротивление резины старению может быть установлено лишь после долгих наблюдений, часто длящихся годами, что конечно, мало пригодно на практике. Поэтому лабораторная практика выработала методы ускоренного старения, когда изделие сравнительно короткое время выдерживается в условиях искусственного режима, в котором воссоздается действие факторов, стимулирующих старение резины с интенсивностью, многократно превышающей естественную. [c.178]

Затвор электромагнитного кла пана выполняется как из металла, так и с применением неметаллов. Уплотнение металл—металл не обеспечивает достаточной герметичности. Из эластичных уплотнителей наиболее разработаны резиновые элементы, однако их применение имеет недостаток (увеличенный ход затвора из-за упругих и остаточных деформаций резины, старения резины и изменения ее свойств во времени и ряд других), но основное преимущество резины — обеспечение высокой герметичности при относительно низкой удельной нагрузке, позволяют применять резину в качестве уплотнения для затвора. [c.239]

Ускоритель пластикации НК и СКС, не влияет на вулканизацию и сопротивление резин старению. [c.361]

Сопротивление резин старению по ГОСТ 10269—62 — характеризуется [c.568]

О видах и механизме старения Р. см. Резины старение. [c.305]

Противостарители или антиоксиданты и противоутомители — вещества, введение которых в резиновую смесь повышает сопротивление резины старению, т. е. ухудшению ее свойств во времени под действием кислорода и озона воздуха, солнечного света, а также тепла, развивающегося при многократных деформациях. [c.11]

Традиционные методы повышения сопротивляемости резин старению путем введения различных стабилизующих добавок для вакуумных резин мало эффективны, так как эти добавки сравнительно быстро улетучиваются в вакуум. [c.226]

Шепард и Кроль сравнили ряд ускорителей, взяв каждый в таком количестве, чтобы при вулканизации в течение 60 мин при 138 С получить идентичные кривые нагрузка—удлинение . Однако коэффициент вулканизации (по связанной сере) изменялся от 0,87 до 1,38. В то время, когда Шепард и Кроль делали эту работу, не было никакого объяснения их результатам в настоящее время известно, что в определенных условиях часть серы присоединяется к каучуку без образования поперечных связей (могут возникать внутримолекулярные полисульфиды) и чта поперечная связь может содержать один, два и больше атомов серы. Кроме того, известно, что эти полисульфидные группы, как внутри-, таки межмолекулярные, в процессе испытаний на ускоренное старение или эксплуатации при повышенных температурах перегруппировываются с образованием большего количества поперечных связей, что отрицательно сказывается на сопротивлении резины старению. [c.20]

Таким образом, путем открытия и использования новых типов ускорителей и активаторов вулканизации представилось возможным увеличить скорость вулканизации смесей из натурального каучука, более эффективно использовать серу при вулканизации и, следовательно, повысить сопротивление резины старению. Ниже следует обсуждение того, как эти улучшения связаны с историей вулканизации пневматических шин. [c.25]

Для получения оптимальных результатов необходима двухстадийная вулканизация. На первой стадии вулканизации закрепляются размеры формуемого изделия и развивается минимум свойств, присущих вулканизату, тогда как на второй стадии достигаются оптимальные свойства и хорошее сопротивление резины старению. После вулканизации в прессе в течение 30—60 мин при 121—149 °С (первая стадия) проводят вулканизацию сформованного изделия в термостате в течение 10—24 ч при 204 °С. [c.298]

Согласно литературным данным , известен ряд диенов с изолированными двойными связями, которые легко сополимеризу-ются с этиленом и пропиленом и обеспечивают появление в полимерной цепи активных мест, способных к участию в серной вулканизации. Необходимое количество третьего мономера невелико, вследствие чего производство ЭПТ перспективно с экономической точки зрения. Вводимые в полимерную цепь двойные связи находятся в боковых цепях такие двойные связи в меньшей степени приводят к плохому сопротивлению резины старению, чем двойные связи в основной цепи полимера. Согласно литературным данным, диены с сопряженными двойными связями (например, [c.345]

Хлорзамещенные алкены (тетрахлорэтилен и др.) проявляют себя как ускорители вулканизации, улучшают сопротивление резин старению, действию масел, растворителей и др. [143]. [c.67]

Сопротивление резины старению характеризуется так называемым коэффициентом старения, который вычисляется по фор-2 [c.14]

Сопротивление резины старению характеризуется отношением [c.178]

Зависимости такого характера могут иметь место при любом виде старения. Следовательно, для количественной, а в общем случае и для качественной характеристики сопротивляемости резин старению нельзя пользоваться данными измерений при какой-либо одной температуре (для теплового старения), при одной концентрации озона (в случае озонного старения) и т. д. В последнее время это положение используется также при разработке количественного метода ускоренного теплового старения резин . для ряда резин показано, что температурную зависимость старения можно установить по прочностным показателям и модулю [c.281]

Окись цинка, помимо вулканизующего действия, улучшает сопротивление резины старению. [c.459]

Термическая стабильность на в о з д у х е у силоксановых вулканизатов значительно выше, чем у органических резин. Старение первых (рис. 1) [72] идет при 200—300 °С со скоростью, характерной для вторых при 100—150 °С. После 4—6 недель старения при 125°С органические резины уступают силоксановым по сопротивлению разрыву при этой температуре. В течение первых 2 недель старения при 210 °С механические свойства силоксановых резин изменяются в допустимых пределах, а затем остаются постоянными в течение 8 недель [20, с. 48—54]. Повышенной термической стабильностью при свободном старении отличаются вулканизаты гетеросилоксанов [3, с. 156] и особенно карборансилоксанов [16]. У последних сопротивление разрыву равно 1,8 МПа и относительное удлинение 87% после 24 ч старения при 427 °С. При старении в напряженном состоянии преимущества силоксановых резин перед органическими проявляются уже при 100°С в меньших величинах остаточной деформации сжатия (рис. 2) [72]. По данным [62], силоксановые резины служат при [c.492]

Влияние ускорителей на сопротивление резины старению имеет существенное значение. Тиурам и кантакс обеспечивают хорошее сопротивление старению резины на основе натурального и натрий-дивинилового каучуков. Особенно стойкими к тепловому старению оказываются резины, изготовленные, с 3% тиурама и 0,5% серы от массы каучука или с одним тиурамом в количестве 5—8%. Этот прием используется в производстве теплостойких резин. [c.134]

Существует большое количество органических веществ, принадлежащих к различным классам органических соединений, способных окрашивать каучук, но не все они достаточно устойчивы в условиях вулканизации. Органические красители отличаются значительно более высокой красящей способностью и обеспечивают более яркую окраску по сравнению с неорганическими пигментами. Они могут оказывать влияние на скорость вулканизации резиновых смесей и сопротивление резин старению. Наиболее часто применяются лак оранжевый (лак-оранж, вул-кан-оранл<), лак бордо СК, пигмент оранжевый Ж, пигмент желтый 23, пигмент синий ан-трахиноновый и др. [c.178]

Парафин — это смесь твердых углеводородов жирного ряда кристаллического строения. Получается из парафинистых дистил-латов нефти путем их охлаждения. Парафин выпускается разных марок в зависимости от степени очистки. Технически очищенные парафины марок Г и Д имеют температуру плавления не ниже 50 °С. Парафин легко выпотевает на поверхность резиновой смеси и вулканизата, понижая клейкость резиновой смеси, но увеличивая сопротивление резины старению. Применяется парафин в количестве до 2% от количества каучука. [c.182]

При хранении каучуков, а также при использовании и хранении резиновых изделий наблюдается неизбежный процесс старения каучука и резины, приводящий к ухудшению их основных технических свойств. В результате старения понижается предел прочности при растяжении, эластичность и относительное удлинение, повышаются гистерезисные потери, модули и твердость, возрастает газопроницаемость и электропроводность, уменьшается сопротивление истиранию, изменяется растворимость невулканизованного каучука. Старение значительно уменьшает продолжительность эксплуатации резиновых изделий. Поэтому повышение сопротивления резины старению имеет большое значение для народного хозяйства. [c.189]

Для изучения действия различных противостарителей в резинах и сопротивления резины старению в разгюобразных условиях применяются различные методы лабораторных испытаний. Методы испытания на старение, предусмотренные ГОСТ 271—53, не воспроизводят процесса старения в обычных условиях эксплуатации резиновых изделий, и, следовательно, результаты их дают лишь качественную характеристику сопротивления резины старению. [c.194]

Шины в процессе эксплуатации подвергаются значительным статическим и динамическим нагрузкам. При повышенных температурах и низком сопротивлении шинной резины старению они быстро выходят из строя. В этой связи актуальной становится задача повышения сопротивления резин термостарению в присутствии кислорода воздуха. Из-за токсичности противостарителя фенил-Р-нафтиламина (Нафтам-2) ОАО "Нижнекамскнефтехим" для опробования на соседнем шинном объединении выпустил полиизопреновые каучуки СКИ-3, стабилизированные диафеном 13 - N-(l,3-димeтилбyтил)-N -фe-нил-п-фенилендиамин и ВТС-60 - метил замещенный - Ы, Ы -дифенил-п-фенилендиамин (таблица 2.3). Было отмечено, что однородность распределения этих противостарителей в массе каучука значительно выше, чем при использовании традиционных противостарителей. Кроме того, каучуки, содержащие дан- [c.24]

Одним из основных преимуществ натурального каучука перед синтетическим стереорегулярным изопреновым каучуком является повышенная клейкость резиновых смесей на его основе и более высокая сопротивляемость резин старению. Как показывают многочисленные исследования, причиной такого явления является наличие в натуральном каучуке природных белков, причем первостепенную роль играют белковые фрагменты непосредственно связанные с макромолекулами каучука. Исследованные образцы латекса НК содержат 3,5-3,7% масс, белка, из которых 1,1-1,2% приходятся на гидрофобизирован-ные белки и до 0,05% фосфолипидов. Именно наличие природных белков позволяет обеспечивать высокий уровень технологических свойств резиновых смесей и физико-механических свойств резины. По этой причине были развернуты широкие испытания изопреновых каучуков, содержащих различные виды белков. Большие надежды возлагались на каучуки СКИ-3, модифицированные сульфитом натрия с белкозином и нитритом натрия соответственно (табл. 2.3). Предполагалось, что эти каучуки придадут резиновым смесям высокую клейкость и обеспечат высокий уровень адгезии резин к кордам. В результате проведения расширенных лабораторных и промышленных испытаний выяснилось, что несмотря на увеличение адгезии и улучшение пласто-эластических свойств смесей их клейкость осталась на уровне смесей на основе СКИ-3 и СКИ-3-01, но существенно ухудшилось сопротивление подвулканизации и увеличилась усадка после каландрирования. В этой связи данные каучуки не нашли широкого применения в шинной промышленности. [c.29]

Большое влияние на физико-механические показатели вулканизатов оказывает выбор вулканизующей группы. Ввиду того, что поливинилхлорид снижает до некоторой степени скорость вулканизации, целесообразно увеличивать ускорительную группу Количество серы должно быть рассчитано на общее количество полимеров, однако необходимо учитывать, что с увеличением содержания серы снижается сопротивление резин старению . Применение перекиси дикумила не дает существенного выигрыша Свойств по сравнению с серой Удовлетворительными ускорителями вулканизации таких систем являются меркаптобен-зотиазол и бензотиазолдисульфид [c.69]

Одним из существенных недостатков резиновых изделий является понижение их эластичности и возрастание хрупкости при эксплуатации и хранении, что обусловлено процессом старения резины. Старение происходит в результате окисления каучука-присоединения кислорода с последующим распадом макромолекул (деструкция) и одновременным образованием разветвленных структур (структуриравание). [c.153]

Поглощение кислорода может служить критерием при оценке сопротивления резины старению [416]. Новый метод испытания резин на естественное старение описан в работе Бьюста [417]. [c.510]

Применение в дешевых несажевых смесях стабилизатора, предохраняющего от разрушающего действия меди, например Эджерайт уайт (ди-Р-нафтил-л-фенилендиамина), улучшает со-прО Хивление резин старению, особенно когда они контактируют с металлическими поверхностями. [c.344]

Для улучшения метода теплового старения следует изменить ряд условий. Так, по работе НИИШП более четкие сравнительные показатели получены для старения резин при 80—100°, а не при 70°. Для старения резин из неопрена можно рекомендовать даже температуру 120°. Существенным недостатком метода старения по Гиру является колебание температуры во времени в 2 и даже 4°. Эти колебания приводят к ошибке в определении коэффициентов старения порядка 30%. Если учесть, что в современных печах и бомбах имеется значительный температурный градиент от стенок к центру термостата (до 4—5°, а в случае упрощенных термостатов и до 10°), ошибка возрастает, что недопустимо, особенно при количественной оценке сопротивляемости резин старению. В этом случае нужно применять аппаратуру, позволяющую поддерживать температуру с точностью до 0,1° . [c.282]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.500 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.5 , c.90 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Тепловые основы вулканизации резиновых изделий (1972) -- [ c.225 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология