Скорость образования адсорбционного слоя

Белки очень чувствительны к изменению активности водородных ионов в связи с множеством способных к ионизации групп в молекуле. Для выяснения роли заряда молекул глобулярных белков на скорость образования адсорбционного слоя и величину прочности, а также на время жизни элементарных капель нами изучалось поведение межфазных слоев глобулярных белков при разных pH среды от 2 до 10 и 22 и 55° С. [c.208]

При высоких концентрациях полимеров скорость образования адсорбционного слоя несколько увеличивается. С этими результатами хорошо согласуются литературные данные, по которым минимальное значение межфазного поверхностного натяжения водных растворов белков и полимеров на границе с предельным углеводородом достигается в течение нескольких часов [149 . Однако следует отметить, что равновесное значение поверхностного натяжения, измеренное методом висящей капли, устанавливается раньте достижения предельного значения межфазной прочности. Например, для сывороточного альбумина, яичного альбумина и лизоцима равновесное значение поверхностного натяжения достигалось примерно через 30 жик, а предельное значение прочности— через 2—3 час. Это указывает на то, что метод определения Ps более чувствителен к изменениям, происходящим в межфазных слоях, чем метод измерения поверхностного натяжения. [c.213]

Если состав раствора таков, что скорость образования адсорбционного слоя значительно превышает скорость кристаллизации, то вся поверхность катода, представляющего монокристалл или поликристаллическое образование, оказывается постоянно пассивной. Восстановление ионов должно происходить при том строении двойного слоя, которое связано с наличием адсорбированного вещества. С этим вопросом мы уже встречались, рассматривая влияние адсорбции на предельный ток на ртутном капельном катоде (гл. X, 13, рис. ПО). [c.487]

Во многих случаях влияние ПАВ на скорость смачивания оказывается более сложным. Весьма часто значительную роль играют процессы, влияющие на скорость образования адсорбционного слоя на поверхности контакта жидкости с другими фазами, участвующими в смачивании. В свою очередь скорость формирования адсорбционного слоя зависит от ряда физико-химических факторов и прежде всего от скорости диффузии молекул ПАВ из объема жидкости на ее поверхность. [c.199]

К катодной пассивности близко примыкает явление адсорбционной поляризации, приводящее к снижению тока в присутствии некоторых поверхностно активных веществ, обнаруженное М. А. Лошкаревым. При этом поверхностно активные вещества образуют на катоде сплошной слой, почти не проницаемый для разряжающихся ионов, что ведет к резкому торможению или полному прекращению роста кристаллов. Возникающая при этом химическая поляризация может достигнуть необычайно больших значений, далеко превосходя все известные ее величины для катодного выделения металлов из чистых растворов их простых солей. Как показали исследования, явление адсорбционной поляризации охватывает многие электродные процессы. Образование адсорбционных слоев вблизи точки нулевого заряда обычно сопровождается явлением низкого адсорбционного-тока, который определяется скоростью проникновения реагирующих частиц из объема раствора в двойной электрический слой. М. А. Лошкарев с сотрудниками описал многочисленные случаи,, когда предельно низкие значения тока в очень широкой области потенциалов не зависят от потенциала. [c.350]

Чтобы установить влияние характеристик твердой поверхности на кинетику образования структуры пограничного слоя, были проведены опыты с диском и сосудом из органического стекла. При длительном формировании слоя (24 ч), в отличие от предыдущего случая, наблюдалось резкое возрастание Рг до 9 дин/см при малых концентрациях нефти (0,062%). что свидетельствует о большой скорости насыщения адсорбционного слоя и, вероятно, объясняется лучшим смачиванием нефтью органического стекла, чем стали. [c.108]

Растворенный в среде кислород может оказывать двоякое действие на процесс коррозии металлов. Если кислород играет роль деполяризатора, как, например, при коррозии в нейтральных и щелочных средах, то он усиливает процесс разрушения, а в чистой дистиллированной воде (при отсутствии депассиваторов) кислород, особенно при повышенных температурах, может приводить к образованию на поверхности металла оксидной пленки и тем самым тормозить коррозионные процессы. Влияние концентрации кислорода в воде на скорость коррозии имеет сложный характер. Сначала при повышении концентрации кислорода примерно до 12 мл/л скорость коррозии низкоуглеродистой стали в дистиллированной воде растет, а при дальнейшем повышении концентрации — резко снижается [11]. При наличии в воде растворенных солей концентрация кислорода, соответствующая максимуму скорости коррозии, сдвигается в сторону больших значений, а в щелочных растворах — уменьшается. Снижение скорости коррозии железа при высоких концентрациях кислорода объясняется тем, что у катода находится больше кислорода, чем это необходимо для ассимиляции электронов. Избыточный кислород, адсорбируясь на катодных участках, приводит к образованию адсорбционного слоя или слоя оксидов, выполняющих роль диффузионного барьера. [c.10]

Эти явления очень трудно изучать раздельно Многочисленными экспериментальными исследованиями показано, что скорости процесса адсорбции и образования адсорбционного слоя очень велики, поэтому лимитирующей стадией суммарного процесса часто является только стадия массопереноса. [c.74]

Карбоксиметилцеллюлоза мало влияет на объем и внешний вид осадков УЩР. Наблюдается, главным образом, замедление скорости осаждения и уплотнения (старения) осадка, что может быть объяснено образованием адсорбционного слоя на поверхности коагулирующих частиц и повышением вязкости дисперсионной среды. [c.58]

Различные места поверхности катализатора обладают различной активностью при образовании адсорбционного слоя. Более активные места (активные центры) легко удерживают газ, — скорость процесса велика. Скорость адсорбции уменьшается по мере увеличения части поверхности, покрытой газом. [c.484]

Рассмотрим адсорбционное равновесие, при котором отдельные участки поверхности покрыты слоями толщиной в О, 1, 2, 3,. .., ,... молекул. При этом все слои имеют одинаковую толщину и занимают одну и ту же площадь поверхности. Условия равновесия можно получить, приравнивая скорость образования каждого слоя к скорости его разрушения. [c.88]

Действие добавок носит также аномальный характер. Если, например, изучать скорость течения жидкости в функции концентрации С добавленной глюкозы, то оказывается, что уже приС=1%, когда объемная вязкость еще заметно не изменяется, скорость фильтрации резко падает. Повидимому, только небольшая часть этого эффекта может быть объяснена сужением пор вследствие образования адсорбционного слоя. [c.53]

Замедление процесса Ме->Ме" при образовании адсорбционного слоя кислорода обусловлено в некоторых случаях не столько блокировкой поверхности электрода, сколько изменением строения двойного слоя. При помощи весьма тонких экспериментов Б. В. Эршлер обнаружил, что скорость анодного растворения платины в соляной кислоте уменьщается в 10 раз, если количество атомов адсорбированного кислорода составляет 6% от количества атомов платины на поверхности электрода. Если, следовательно, 6% поверхности закрыто адсорбированным кислородом, то скорость анодного растворения платины уменьшается в 10 раз. Закрытие 12% поверхности уменьшает скорость растворения в 100 раз закрытие каждых следующих 6% поверхности уменьшает скорость в 10 раз. [c.587]

Необходимо отметить, что действие адсорбции, повышающей энергию активации разряда иона, специфично. Не для всех ионов скорость восстановления одинаково изменяется в присутствии данной поверхностно-активной добавки. Это указывает на сложность механизма, приводящего к изменению энергии активации разряда иона при образовании адсорбционного слоя, [c.485]

Несоответствие между катодным действием азотсодержащих оснований (которого следовало ожидать в соответствии с этим выводом) и фактически наблюдаемым преимущественно анодным действием их объясняется указанными исследователями так образование адсорбционного слоя положительно заряженных ионов тормозит переход положительно заряженных ионов железа через двойной слой из металла в раствор и, следовательно, понижает скорость этого перехода . [c.54]

Следует отметить, что каждый из методов имеет свои ограничения, и поэтому прямое сопоставление результатов, полученных разными методами, затруднительно. Так, при образовании адсорбционного слоя при капиллярном течении растворов, возможны зацепления молекул, находящихся в растворе, с молекулами адсорбционного слоя [94]. Сама толщина адсорбционного слоя при течении зависит от скорости [c.32]

В теории, предложенной Холлом [6], зависимость к п от скорости роста объясняется образованием адсорбционного слоя на границе раздела фаз. [c.14]

Изучение состояния адсорбционных слоев на поверхности текстильных волокон и на других пористых подкладках представляет большие затруднения, поэтому такие исследования целесообразно проводить на других системах, что в ряде случаев дает возможность получать по аналогии необходимые данные. Одним из наиболее эффективных методов является метод дифракции электронов. Этот метод был использован еще в 1940 г. для обнаружения ориентированных адсорбционных моно- и полимолекулярных слоев мыла стеариновой кислоты на поверхности нитроцеллюлозных пленок после погружения их в раствор мыла [28]. И к ряде других исследований этот метод дал возможность наблюдать строгую ориентацию и детали структуры адсорбционных слоев, а также определять их толщину. Можно указать еще на применение этого метода для исследования процесса образования стеарата меди при адсорбции стеариновой кислоты на металле [29], для изучения кристаллических структур и точек плавления различных жирных кислот и сложных эфиров, адсорбированных на металлических подкладках [30], для исследования скорости испарения адсорбционных слоев длинноцепочечных кислот и аминов на стекле [31] и для установления связи между ориентацией слоев и смачивающей способностью [32]. [c.292]

Однако значител]>ное понижение поверхностного натяжения не я зляется однозначным критерием смачивающих свойств препаратов, так как налицо явное распределение во времени кинетики сма-чдвания гидрофобной поверхности растворами рассматриваемых препаратов. Последнее объясняется неодинаковой активностью препаратов, проявляющейся в различной скорости образования адсорбционного слоя. [c.109]

Прежде чем заняться расчетом плотности тока в присутствии адсорбированного на электроде поверхностноактивного вещества, необходимо вывести соотношения для скорости образования адсорбционного слоя на ртутном капельном электроде. Эта скорость может зависеть, с одной стороны, от скорости адсорбции поверхностноактивного вещества из тонкого слоя раствора, непосредственно примыкающего к электроду, с другой стороны, от скорости диффузии поверхностноактивного вещества из объема раствора к поверхности электрода. Из этих двух процессов лимитируюпщм будет тот, скорость которого меньше. [c.278]

Рассмотрим сначала наиболее простой случай развития межфазной прочности водных растворов яичного альбумина и а-ка-зеина на границе с воздухом (рис. 25 и 26). Известно, что в водных растворах молекулы яичного альбумина и а-казеина находятся в виде глобул. При адсорбции белка вследствие избытка свободной энергии на границе раздела фаз происходят конформационные изменения макромолекул, которые выражаются в некотором развертывании молекул под влиянием тех сил, которые действуют на молекулу у поверхности раздела фаз. Скорость образования адсорбционного слоя есть функция концентрации — чем больше концентрация в объеме, тем скорее образуется адсорбционный слой, так как при этом выше вероятность выхода молекул белка на поверхность. Со временем поверхностный слой заполняется макромолекулами белков и переходит в конденсированное состояние, вследствие чего создается большое поверхностное давление или, что строже,— барьер для новых приходящих молекул. Существование такого барьера было доказано в работе Александера и Макрихти [126]. [c.198]

Если состав раствора таков, что скорость образования адсорбционного слоя значительно превышает скорость кристаллизации, то вся поверхность катода, представляющего монокристалл или поликристаллическое образование, оказывается постоянно пассивной. Восстановление ионов должно происходить при том строении двойного слоя, которое связано с наличием адсорбированного вещества. С этим вопросом мы уже встречались, рассматривая влияние адсорбции на предельный ток на ртутном капельном катоде (гл. X, 13, рис. ПО). Задержка реакции восстановления наблюдается и на других катодах. Так, например, подробно исследовано влияние поверхностно-активных добавок на скорость восстановления олова из 0,25 н. раствора 5п504 на твердом платиновом катоде (который в течение опыта, конечно, покрывается слоем олова). [c.513]

Коллоидные ПАВ и белки относят к пенообразователям второго рода. При увеличении их концентрации стабильность пен непрерывно повышается, что объясняется, по-видимому, возрастанием прочности структуры пены. Каркас пены, полученной с применением таких пенообразователей, очень устойчив и может сдерживать истечение междупленочной жидкости. Пенообразующая способность ионогенных ПАВ существенно выше, чем неионогенных ПАВ, что связывают с большей скоростью образования адсорбционных слоев из ионогенных ПАВ. [c.403]

Зависимость прочности адсорбционного слоя от времени показывает, что формирование адсорбционного слоя на границе раздела фаз протекает во времени и для полимеров составаяет несколько часов в отличие от низкомолекулярных поверхностно-активных веществ, для которых образование равновесного адсорбционного слоя происходит практически мгновенно. При высоких концентрациях полимеров скорость образования адсорбционного слоя несколько увеличивается. С этими результатами хорошо согласуются литературные данные, по которым минимальное значение межфазного поверхностного натяжения водных растворов белков и полимеров на границе с предель- [c.44]

Пенообразующую способность ПАВ различных классов сравнить очень трудно. Это объясняется разными условиями испытаний и особенно использованием разных методов определения этой характеристики. Поэтому анализ имеющихся литературных данных может быть лишь ориентировочным. Все же можно отметить некоторые закономерности. Так, анионоактивпые ПАВ обладают большей пенообразующей способностью по сравнению с неионогенными. Это может быть связано со скоростью образования адсорбционного слоя, которая в случае анионоактивных ПАВ больше, т. е. для наступления адсорбционного равновесия требуется меньшее время. Хотя неионогенные ПАВ обладают лишь сродней пенообразующей способностью, они пригодны для использования в качестве веш,еств, усиливающих вспениваемость. Некоторые из неионогенных веществ применяют для предупреждения пенообразования. Смеси анионоактивных и неионогснных ПАВ в некоторых случаях могут хорошо пениться, тогда как комбинации неионогенных веществ с другими веществами имеют незначительную пекообразз ющую способность. Такую особенность пенообразующих свойств неионогенных ПАВ объясняют изменчивостью гидрофобных групп их молекул, влияющей на гидрофильно-гидрофобный баланс, а также большими размерами гидрофильной части молекулы [24]. [c.20]

Зависимость скорости электродшого процесса от потенциала в случае образования адсорбционных слоев достаточной плотности описывается кинетическим уравнением [ 332] [c.86]

Хотя этот метод полустатичен, но при условии, что скорость образования пузьфьков и капель соответствует скорости формирования адсорбционных слоев и что цри этом, следовательно, достигается истинное равновесие, он дает возможность измерять равновесные, статические значения поверхностного и межфазного натяжений. Е цинственное условие для получения точных результатов, накладываемое теорией метода, заключается в требова1.. и, чтобы диаметр капли был достаточно мал. [c.98]

Можно допустить и такой случай, когда ф р лежит отрицательнее, чем ф . Тогда пассивное состояние должно быть недостижимо. Вместо образования адсорбционного слоя Ме Обудет идти аналогичный процесс образования Ме С1. Но хлориды большинства металлов хорошо растворимы в воде, а окислы йалорастворимы. Слой хемисорбированных частиц по своим химическим свойствам близок к соответствующим химическим соединениям, о чем говорилось выше. Поэтому слой хемисорбированного хлора может несколько затормозить анодное растворение, но не перевести металл в пассивное состояние, когда скорость растворения его на несколько порядков меньше, чем при активном растворении. [c.248]

Неоднородность поверхности может быть обнаружена при ее травлении и при обработке ее кислотами. Химическая реакция протекает при этом быстрее всего на пограничных линиях кристаллов Присутствие газа изменяет свойства граничащей с ним поверхнорта вследствие образования адсорбционного слоя толщиной по Меньшей мере в одну молекулу. Этот молекулярный слой обладаем в некоторых отношениях свойствами двумерной жидкости, т. е. адсорбираванные молекулы газа могут свободно передвигаться. вдоль поверхности со скоростью, зависящей от температуры Поверхности. [c.63]

Следует отметить, что подобное изменение скорости адсорбции поверхнсктно-активного вещества в зависимости от концентрации раствора наблюдали О. К. Гальдикене, С. И. Хотянович и Ю. Ю. Матулис [16] при изучении адсорбции органических кислот на поверхности медного катода. Они высказали предположение, что уменьшение скорости адсорбции в более концентрированных растворах связано с большей трудностью вытеснения ионов раствора с поверхности катода при адсорбции органических молекул, а также с затрудненной ориентацией адсорбирующихся молекул при образовании адсорбционного слоя на поверхности электрода. [c.118]

Все изложенное находится в удивительном соответствии с работой [1], где указывается, что понижение поверхностной концентрации адсорбированных молекул заметно повышает скорость падения поляризации, что согласуется с предположением о внедрении пленки поверхностно-активных веществ между обкладками двойного слоя . Изучение качества осадков показало также, что уменьшение блеска осадков при О происходит при частоте. 0,5 Гц, а при 5 Гц осадок темный, грубокристаллический. Это позволяет оценить время, необходимое для образования адсорбционного слоя достаточной плотности (5—8 с). Столько же времени нужно, чтобы потенциал после спада самопроизвольно возрос до значений, отвечающих наличию плотной адсорбционной пленки ПАВ на поверхности электрода (рис. 2, 1), Интересно в этой связи, что Дж. Бокрис и В. Кита [4], которые В качестве критерия стабильности свежей поверхности используют полупериод дезактивации, т. е. время, за которое при данном потенциале плотность тока обмена уменьшается вдвое, правда для медного электрода, получили значение 9,5 с. [c.16]

Скорость формирования адсорбционного слоя на поверхности раздела раствор — воздух (скорость образования капли) оказывает решающее влияние на величину измеряемого поверхностного натяжения, поэтому поверхностное натяжение исследуемой х 1Дкости измеряют при строго определенной скорости образования капель. [c.393]

Специфическое действие различных минеральных кислот на стекла разного состава сказывается не только на скорости образования поверхностного слоя, но и на его структуре. В растворах уксусной, щавелевой и соляной кислот при почти одинаковой концентрации ионов водорода образуются поверхностные кремнеземистые пленки различной пористости. Взаимодействие стекол с растворами слабых кислот приводит к образованию тонкопористых пленок, а при взаимодействии с кислотами, со значительной степенью диссоциации образуются крупнопористые пленки. При изучении структуры пленок адсорбционным методом [46] с помощью изотерм адсорбции воды на порошке оптического стекла БФ17 после обработки его растворами уксусной, щавелевой и солятюй кислот (при pH = 3,33—3,40), установлена четкая зависимость размеров пор поверхностного слоя от силы кислот. Так, средний диаметр пор поверхностной пленки на стекле в растворах уксусной кислоты, составлял 17.4, а в растворах соляной кислоты — 40 А. [c.23]

Наблюдаемое влияние поверхностно активных катионов и анионов на скорость коррозии железа в кислотах объясняется тем, что при адсорбции поверхностно активных ионов изменяется г 1 потенциал [19]. Адсорбция по-ве рхностно активных органических катионов должна по-, вышать перенапряжение водорода, а поверхностно активных анионов — снижать перенапряжение водо/рода. Образование адсорбционного слоя из поверхностно активных органических катионов термозит переход положительно заряженных ионов железа че рез двойной электрический слой из металла в раствор. [c.18]

Как показано П. А. Ребиндером с сотр. [89, с. 3], при введении малых добавок, адсорбирующихся на зародышах новой фазы, можно управлять процессами кристализации из расплавов и растворов. Замедляя процессы фазового превращения, тончайшие адсорбционные слои уменьшают скорость роста кристаллов, давая возможность развиться большому числу центров кристаллизации, что в свою очередь приводит к усилению образования новых мелких частиц. Однако ограничение роста кристаллов в присутствии ПАВ имеет место лишь в сильно пересыщенных растворах, так как в противном случае быстрое образование адсорбционных слоев может привести к укрупнению частиц за счет снижения пересыщения раствора, происходящего вследствие изоляции частиц, окруженных оболочкой ПАВ, от объема раствора [90, 91]. [c.75]

Авторы утверждают, что прочность адсорбционных слоев ж является необходимым условием эффективности данного эмульгатора. Значительно важнее начальное понижение межфазного по верхностного натяження и скорость образования адсорбционновд слоя. Однако прочность слоя имеет значение для y тoйчiIBi я эмульсий. . ......, , , , , [c.158]

Мы уже отмечали, какое огромное значение имеет скорость появления пузырька на кинетику образования адсорбционного слоя. Так как пенообразование со всеми его характеристическими величинами тесно связано с образованием адсорбционного слоя, то, естественно, первой нашей задачей было выявление оптимального давления воздуха, проходящего через раствор, при котором должна получиться пена в лабораторных условиях. Для этой цели нами были испытаны иа пепообралова-иие растворы аммонийной соли сульфонафтеновых кислот разной концентрации при пропускании через них воз- [c.37]

При образовании адсорбционного слоя наряду с компонентами, обладающими высокой поверхностной активностью, на поверхностях могут адсорбироваться также и менее активные компоненты. Переход поверхностно-активных компонентов в среднюю часть пленки обусловлен особенностями ее образования, сиособ-ствуюпщми непрерывному обновлению поверхности и обмену поверхностноактивными компонентами. В результате этих процессов в средней части плепки между адсорбционными слоями может образоваться пространственная структура, существенно повышающая вязкость этой части пленки. Наличие объемной структуры в пленках значительно повышает устойчивость пен в целом. Процесс стабилизации в этом случае заключается, по-видимому, в резком падении скорости стекания жид1 ости и, соответственно, скорости утончения пленки. Замедление стекания может быть следствием как более медленного течения жидкости в тонких капиллярах, так и результатом обратного всасывания жидкости в капилляры, обнажаюпщеся по мере стекания жидкости. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология