Бензойная кислота этерификация

При взаимодействии обычной бензойной кислоты с метанолом, который содержал повышенное количество (0,379%) О , было установлено образование лишь обычной воды таким образом, кислородный атом образующейся при этерификации воды отщепляется от бензойной кислоты, а не от метанола, и, следовательно, этерификация протекает в соответствии с уравнением (а). При обратной реакции — гидролизе сложных эфиров водой, содержащей О , меченый кислород входит в образовавшуюся кислоту, а не в спирт, и, значит, омыление протекает по схеме [c.262]

Среди многих тысяч производных л-аминобензойной кислоты найден ряд эффективных местных анестетиков - веществ, подавляющих чувствительность (возбудимость) нервных окончаний. Такие ее эфиры, как анестезин (4), новокаин (5) и дикаин (8), стали успещно заменять в клинике алкалоид кокаин благодаря имитации его фармакофорной (анестезиофорной) группы -N-( ) -X- (0)Ar, не вызывая при этом болезненного привыкания к лекарству. Синтезируют все эти три лекарственных вещества из п-нитротолуола (1), который окисляют до нитро-бензойной кислоты (2). Затем стандартными реакциями этери-фикации, восстановления и переэтерификации получают последовательно эфир (3), анестезин (4) и новокаин (5). Алкилирова-ние амина (6) бутилбромидом с последующей этерификацией бутиламйна (7) аминоэтанолом приводит к получению дикаина (8) [c.68]

Свои результаты Михаэль выразил в виде отнощения скорости этерификации орго-замещенной бензойной кислоты к скорости этерификации соответствующего иара-изомера [c.502]

В реакции этерификации бензойной кислоты этиловым спиртом при эквимольном соотношении реагентов 70 % кислоты превращается в сложный эфир. Какова константа равновесия этой реакции Вычислите степень превращения бензойной кислоты при десятикратном избытке спирта. [c.148]

Г. Робертс и Г. Юри [29] нашли, что при этерификации бензойной кислоты метиловым спиртом, содержащим тяжелый кислород О , образуется эфир с тяжелым кислородом [c.473]

Этерификация бензойной кислоты метанолом [c.80]

Бензойная кислота после перекристаллизации из горячей воды плавилась при 121 —122 . Температура плавления этой же кислоты в смеси с синтетической бензойной кислотой (с температурой плавления 121 —122°) также была равна 121— 122°. Для идентификации изофталевой кислоты была проведена этерификация. Полученный диметиловый эфир изофталевой кислоты плавился при 64—65°. [c.89]

Изучение этерификации бензойной кислоты метиловым спиртом, содержащим тяжелый кислород, в кислой среде показало, что образующаяся в результате реакции вода не содержит изотопа кислорода 0. Поскольку отдельными опытами было установлено, что обмен кислорода бензойной кислоты идет медленно, можно принять следующую схему протекания реакции этерификации [c.370]

Катализируемая кислотами этерификация карбоновых кислот (например, бензойной) может протекать по уравнениям а) или б) [c.262]

Для этерификации кислот в мягких условиях пригоден диэтилацеталь диметилформамида [24]. Так, например, при реакции бензойной кислоты и 2 экв формамида в бензоле при 80 °С в течение [c.286]

Результаты этерификации бензойной кислоты [c.38]

Рассмотрите механизм реакции этерификации бензойной кислоты этиловым спиртом. Какие вещества гюлучатся в результате реакции полученного эфира [c.181]

Задача 20.2. Прн этерификации бензойной кислоты метиловым спиртом в присутствии небольшого количества серной кислоты образуется смесь пяти веществ бензойной кислоты, метилового спирта, воды, метилбензоата и серной кислоты. Предложите методику выделения чистого эфира. [c.640]

Метиловый эфир 4-винилбензойной кислоты получен этерификацией 4 Винилбензойной кислоты [40, 135] и дегидратацией метилового эфира 4 (а-оксиэтил)бензойной кислоты [137]. [c.109]

Методом меченых атомов было доказано, что при проведении реакции этерификации действнгельно происходит замещение группы ОН на алкоксигруппу, а пе замещение атома водорода на алкильную группу спирта. Так, при взаимодейстрми бензойной кислоты с меченым метиловым спиртом весь меченый кислород был обнаружен в образовавшемся метилбензоа-те, а не в воде [c.169]

Этерификация ортозамещенных бензойных кислот проходит с большим трудом, так как заместители создают пространственные препятствия атаке карбонильного углерода кислоты молекулами спирта. В таких случаях сложные эфиры легко образуются из серебряных солей соответствующих кислот и галогеналкилов, так как катион галогеналкила атакует не экранированный атом углерода, а кислород карбстксильной группы [c.169]

При окисл(ен.ии толуола получена бензойная кислота, из которой при этерификации образовалось 30 г этилового эфира бензойной-кислоты. Сколько (гpa ммolB. толуола оК Нсл1Илось, если обе (реакции протекают с выходом 50% [c.46]

Резкое понижение скорости может быть связано со стерическим затруднением, прямой преградой нуклеофильной атаке. Другим примером стерического затруднения служат 2,6-диза-мещенные бензойные кислоты, которые с трудом поддаются этерификации независимо от того, проявляют ли заместители в положениях 2 и 6 резонансный эффект или эффект поля. Если же 2,6-дизамещенпую бензойную кислоту удается этерифи-цировать, полученный сложный эфир трудно гидролизовать. [c.362]

При изучении этерификации замещенных бензойных кислот было замечено, что кислоты, имеющие заместители в оуого-положении к карбоксильной группе, этерифицируются медленнее, а в некоторых случаях и вовсе не образуют эфи-)ов. Это явление позднее исследовалось многими авторами. [aпpимep, Михаэль в 1909 г. опубликовал данные о скоростях этерификации замещенных бензойных кислот метанолом, [c.502]

В качестве примеров пространственных затруднений часто приводят трудности, возникающие при этерификации третичных кислот XXXV и 2,6-дизамещенных бензойных кислот ХХХУ1а (ср. стр. 228), например [c.45]

Возможно, это обусловлено тем, что алкильные группы, занимающие большое пространство по соседству с карбоксильной группой, мешают образованию промежуточного ком]ялекса, получающегося в результате ионного присоединения. Еще более отчетливо это видно на примерах подавления каталитической этерификации в ряду производных бензойной кислоты, содержащих заместители в обоих орто-положе-ниях. Это явление было открыто и тщательно исследовано В. Мейеролт (1894), но отдельные случаи такого блокирующего действия были отмечены еще раньше Гофманом (1872), наблюдавшим, что некоторые производные диалкиланилинов, замещенные в орто-положениях к функциональной группе, очень стойко выдерживают действие галоидных алкилов. В. Мейер исследовал способность ароматических кислот образовывать эфиры, проводя этерификацию как при кипячении в течение 3—5 ч раствора кислоты в метаноле, содержавшем 3% хлористого водорода (метод Фишера), так и насыщением хлористым водородом раствора кислоты в метаноле на холоду, причем раствор затем оставляли стоять в течение ночи. Он установил, что в случае бензойной кис- [c.364]

Метиловый эфир. и-нитробензойной кислоты может быть получен этерификацией -нитробензойной кислоты однако этот метод значительно менее удовлетворителен, чем нитрование метилового эфира бензойной кислоты. Можно также нитровать метиловый эфир бензойной кислоты дымящей азотной кислотой Однако применение обычной нитрующей смеси, состоящей из концентрированной серной кислоты и концентрированной азотной кислоты, дает наилучшие результаты. При действии на <и-трихлор-л-нитро-ацетофенон метилового спирта и метилата натрия также получается метиловый эфир л-нитробензойной кислоты [c.261]

К. обладают свойствами бензойной кислоты и ароматических нитросоединений. Н. к. более сильные к-ты, бензойная наличие электроиоакцепторной группы увеличивает скорость этерификации этих кислот и реакционную способность [c.267]

Синтез ал1Килбензоатов осуществляют азеотропной этерификацией бензойной кислоты как без катализаторов [5], что требует жестких условий, так и в присутствии катализаторов п-толуолсульфокислоты [6], серной и борной кислот [7, 8]. Из других методов применяют ацидолиз диалкилфосфитов [9, 10J, тетраметоксисилана [И], эфиров борной кислоты бензойной кислотой [12] переэтерификации этилбензоата (13, 14] каталитическое разложение эфиров фталевой кислоты [15] взаимодействие галоидных алкилов с бензойной кислотой в присутствии третичных аминов [16]. [c.7]

Нами предложен способ получения алкилбензоатов азеог-ропной этерификацией бензойной кислоты в присутствии каталитических количеств п-толуолсульфохлорида, [c.7]

Высокоспецифичный эффект структурных изменений в непосредственной близости от реакционного центра был впервые обнаружен Мейером [481 в катализируемой кислотами этерификации карбоновых кислот и назван пространственными препятствиями. Одна метильная или нитрогруппа, один атом галогена в о-положении заметно уменьшают скорость этерификации бензойной кислоты, а при наличии двух таких заместителей в обоих о-положениях скорость падает так резко, что обычные в этих условиях количественные выходы снижаются до исчезающе малых. Характерными особенностями этого, да и других подобных случаев является неожиданно большое влияние дизамещения, одинаковое направление влияния метильной и нитрогруппы, увеличение эффекта с объемом заместителя и относительно большой эффект даже одного о-заме-стителя. Резко выраженное тормозящее действие двух 0-заместителей очень широко проявляется в реакциях амидов, эфиров и галогенангидридов карбоновых кислот, в реакциях нитрилов, кетонов и аминов. Эта закономерность хорошо известна в препаративной органической химии. [c.476]

Этерификация ортозамещенных бензойных кислот проходит с большим трудом, так как заместители создают пространственные пре- [c.157]

Степень ускорения этерификации бензойной кислоты уменьшается от метанола к н-пентанолу. Этот факт объясняется тем, что величина диэлектрической постоянной е уменьшается в той же последовательности (табл. 1). Кроме того, если скорость термической реакции увеличивается по мере повышения температуры кипения спирта, то [c.37]

Задача 18.8. а) Какая связь карбоксильной группы (С—ОН или СО—Н) разрывается при образовании хлорангидрида б) Если ввести в реакцию с обычной бензойной кислотой меченый метиловый спирт СНз ОН, то образующийся ыетилбензоаг будет содержать 1 0, в то время как вода не будет содержать изотопной метки. Какая связь, С—ОН или СО—Н, в карбоновой кислоте разрывается в этой реакции этерификации Какая связь в спирте [c.575]

И. Обычно выход для этой реакции составляет 63—70% [5], однако Кокс [7] сообщает о выходе 91%. Раффауф [8] получал диазометан-С с выходом 57%, а Хершберг [6] получил 37,8 лгмоля диазометана-С (30% в расчете на цианистый натрий). Эфирный раствор анализируют путем этерификации определенного количества раствора избытком бензойной кислоты и юбратным титрованием щелочью [5], или же используя для этой [c.674]

В последнее время чисто эмпирическое правило пространственных затруднений вызывает все больший и больший интерес. При более подробном исследовании выяснилось, что о-моно и о,о-дизамещенные карбоновые кислоты действительно очень медленно реагируют со спиртами, но предел этерификации т. е. количество эфира, отвечающее равновесию, — одного порядка с пределом этерификации кислот, у которых оба 0-положения свободны. Весьма примечательно, что все 0,0-дизаме-щенные бензойные кислоты очень легко этерифицируются при нагревании с этиловым алкоголем до высокой температуры, даже в отсутствии катализатора. Отсюда следует, что термин пространственные затруднения не следует понимать буквально так как при нагревании объем групп не может уменьшаться. Для жирных кислот этерификация также тем более затрудняется, чем больше алкильных групп находится в а- положении (см. А, IV, 1). Из стереоизомерных кислот обычно легче этерифицируется траис-форма Так, эфир ангеликовой кислоты [c.367]

Этерификация. Д. д. можно использовать для этернфикации карбоновых кислотв мягких условууях [2,3 . Так, например, бензойная кислота (0,4 моля) при реакции с этим ацеталем (2 экв) дает этил-бензоат в следующих условиях в хлористом метилене за 5 час при 40, в бензоле за I час при 80 п в ацетоннтриле за 36 час прн комиат- [c.352]

Штерн и Болан [15] изучали этерификацию бензойной кислоты (100 г) бутанолом-2 (300 мл) в присутствии 2 мл серной кислоты в аппарате Сокслета, в экстракционную гильзу которого было помещено 38 г сит Линде марки 5А. Оптимальный выход был получен при кипяченпи в течение около 4 час. Этот метод удаления воды ока- [c.306]

Замедление скорости этерификации некоторые исследователи объясняют тем, что накопление радикалов рядом с карбоксильной группой может препятствовать свободному доступу молекулы спирта к карбоксильной группе. Эта точка зрения находит некоторое подтверждение в том, что при сравнении скорости этерификации ди-о-замещенной бензойной кислоты и кислоты, содержащей такое же ароматическое ядро, но являющейся аналогичным производным фенилуксусной кислоты, т. е. кислоты, в которой между карбоксилом и ядром находится метиленовая группа —СНг—, в последнем случае не наблюдается гамсдления скорости этерификации. Впрочем, повидимому, в этом явлении играют роль также и другие факторы 2 . [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология