Изонитрозоацетанилид

Изатин получают окислением индиго также бихроматом, но в азотной кислоте . Синтетически изатин лучШе всего получать по методу Зандмейера из анилина через а-анилид изатина или из анилина через изонитрозоацетанилид [c.683]

Изонитрозоацетанилид [соединение I на схеме (Г.9,26)]. В литровой колбе к раствору 0,1 моля хлоральгндрата в 240 мл поды последовательно прибавляют 260 г кристаллического сульфата натрия Na2S04-lOHjO, 0,1 моля свежеперегнанного анилина, растворенного в 60 мл воды с добавлением 0,1 моля конц. соляной кислоты, 0,32 моля хлоргидрата гидроксиламина, растворенного в 100 мл воды. Смесь быстро нагревают до кипения и после од но-двухминутного кипячения охлаждают проточной водой. При этом выпадает изонитрозоацетанилид. Продукт отсасывают, тщательно промывают водой и сушат в вакууме. Т. пл. 175 С, выход 80%. [c.282]

Изатин [соединение И на схеме (Г.9.26)]. В небольшой стаканчик помещают 0,3 моля серной кислоты, нагревают до 50 С и небольшими порциями прибавляют 0,1 моля сухого изонитрозоацетанилида. Температура при этом не должна подниматься выше 60—70 °С. По окончании прибавления реакционную смесь нагревают еще 10 мин при 80 °С, затем медленно охлаждают и выливают на 10—12-кратное количество льда. Через 30 мин осадок отсасывают и промывают холодной водой. Сырой продукт суспендируют в 5-кратном количестве горячей воды, при перемешивании прибавляют 40%-ный NaOH до полного растворения (образуется натриевая соль изатина). При перемешивании осторожно добавляют 127о-ную соляную кислоту до начала образования осадка. Образовавшийся осадок отфильтровывают и отбрасывают. Фильтрат подкисляют конц. НС1 (по конго) до pH 3—4 и оставляют стоять 30 мин. Выпадает изатин, его отфильтро-В1 вают, трижды промывают водой и сушат. Выход 65%. Для очистки можно перекристаллизовать из ледяной уксусной кислоты. Т. пл. 198 °С. [c.282]

А. Изоннтрозоацетаннлид. В 5-литровой круглодонной колбе растворяют 90 г (0,54 мол.) хлоралгидрата в 1200 мл воды и затем последовательно прибавляют 1300 г кристаллического сернокислого натрия (примечание 1), раствор 46,5 г (0,5 мол.) анилина (примечание 21 в смеси 300 мл воды с 51,2 г (43 мл 0,52 мол.) концентрированной соляной кислоты уд. веса 1,19 (примечание 3) и, наконец, раствор ПО г (1,58 мол.) хлористоводородной соли гидроксиламина (примечание 4) в 500 мл воды. Колбу нагревают на сетке сильной горелкой с таким расчетом, чтобы через 40—45 мин. реакционная масса бурно закипела. Через 1—2 мин. (примечание 5) от момента начала кипения реакция уже заканчивается. По охлаждении раствора холодной водой изонитрозоацетанилид, начинающий выпадать еще во время нагревания, выкристаллизовывается полностью. Через некоторое время его отсасывают и сушат на воздухе. Выход 65—75 г (80—91% теоретич.), т. пл. 175°. [c.216]

Б. Изатин. К 600 г (326 мл) нагретой до 50°концентрированной серной кислоты уд. веса 1,84, находящейся в 1-литровой круглодонной колбе, снабженной мощной механической мешалкой, прибавляют 75 г (0,46 мол.) сухого (примечание 6) изонитрозоацет-анилида с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы держалась между 60 и 70°, но не выше (примечание 7). Ради ускорения прибавления изонитрозоацетанилида колбу следует снаружи охлаждать. После прибавления всего количества изонитрозос оеди-непия раствор нагревают до 80° для завершения реакции эту температуру поддерживают в течение приблизите ]ьно 10 мин. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в 10—12-кратный объем колотого льда. После получасового стояния изатин отсасывают, несколько раз промывают холодной водой для удаления серной кислоты и сушат на воздухе. Выход неочищенного изатина с т, пл. 189—192° составляет 47—52 г (71—78% теоретич.). Продукт достаточно чист для большинства целей (примечание 8). [c.216]

При проверке был проведен ряд опытов, в которых количества воды и сернокислого натрия изменялись в широких пределах. Оказалось, что указанные выше соотношения дают наилучший выход изонитрозоацетанилида хорошего качества. Сернокислый натрий в данном случае, очевидно, служит не только для высаливания, так как если вместо него взять насыщенный раствор хлористого натрия, то изонитрозоацетанилида не образуется. [c.217]

При более продолжительном нагревании выход уменьшается , а изонитрозоацетанилид получается темноокрашенным. [c.217]

Если изонитрозоацетанилид содержит много воды, то реакцию с серной КИСЛОТОЙ трудно регулировать. [c.218]

Метоксииэатин. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой и холодильником, помешают 245,0 г 89,5%-НОЙ серной кислоты (df 1,8115), нагревают до 75—80° и добавляют небольшими порциями 25,2 г (0,13 моля) 4-метокси-изонитрозоацетанилида, затем перемешивание продолжают еше 10 мин. при этой же температуре. Смесь выливают на 1,5 кг толченого льда, образовавшийся мелкокристаллический осадок 5-метоксиизатпна отфильтровывают на воронке с пористым фильтром (прим. 3), три раза промывают водой, порциями по 70 мл и сушат на воздухе. [c.57]

Реакци.ч. Образование изонитрозоацетанилида из первичного ароматического амина, хлоральгидрата и гидрохлорида гидроксиламина. [c.383]

Реакци.ч. Циклизация изонитрозоацетанилида в изатин под действием конц. серной кислоты (синтез изатинов по Зандменеру [71]). [c.383]

Изонитрозоацетанилид 216 Хлорацетамид 476 Цианацетамид 498 [c.574]

Изонитрозоацетанилид 216 Купферрон 238 [ -Фенилгидроксиламин 432 [c.576]

Действием ПФК на изонитрозоацетанилид (XI) получен изатин (XII) с выходом 50—60% [53, 128]. Производные с метильными и метоксильными группами в кольце дают изатины с примесью Ы-фенилоксамидов. Из производных с хлором в положениях 2 и 4 получены оксамиды с выходом 40— [c.58]

При нагревании соли гидроксиламина с солью анилина и хлоралгидратом О в водном растворе происходят последовательно реакции, кончающиеся образованием изонитрозоацетанилида (llj [c.451]

Синтез Зандмейера из изонитрозоацетанилида. Второй, более гибкий способ, разработанный Зандмейером для синтеза изатинов, состоит в получении изонитрозоацетанилида (I) и циклизации этого промежуточного продукта в изатин под действием серной кислоты [655]. Этот метод широко применяется для синтеза галогенированных, алкилированных, алкоксилиро-ранных и арилированных, а также и полициклических производных изатинов. Изонитрозоацетанилид (I) получается при взаимодействии анилина, хлораль-гидрата и гидроксиламина в кислой среде [656]. [c.155]

Некоторое количество монооксима изатина, образующегося при синтезе по методу Зандмейера, получается, повидимому, в результате взаимодействия изатина с небольшим количеством гидроксиламина, выделяющегося в процессе гидролиза изонитрозоацетанилида [656, 658]. [c.156]

Известно несколько случаев, когда синтез изатинов методом Зандмейера осуществить не удалось. Нитроанилины реагируют с хлоральгидратом и гидроксиламином, образуя изонитрозоацетанилиды, однако эти промежуточные продукты не замыкают цикла [558, 667]. По данным Хальберканна [638], л-анизидин и л-фенитидин не могут быть переведены в соответствующие изатины при помощи рассматриваемого метода. [c.156]

Реакция. Образование изонитрозоацетанилида из первичного ароматического амина, хлоралы ид щта и гидрохлорида гидроксйламина. [c.383]

В короткую пробирку, содержащую 2.6 мл концентрированной серной кислоты, постепенно добавляют 0,6 г сухого изонитрозоацетанилида, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 60—70°. Затем и идкость нагревают 10 мин. при 80°, охлаждают до комнатной температуры и выливают в стакан на 10—12-кратный объем колотого льда. Через /г часа жидкость [c.143]

Sandmeyer реакция Зандмейера (I. синтез изатинов из изонитрозоацетанилидов 2. замена диазогруппы в солях диазония на галоген действием солей одновалентной меди 3. синтез изатина из Ы,Ы -дифенилтиомочевины) [c.430]

Получение изатинов циклизацией изонитрозоацетанилидов под действием серной кислоты [c.183]

Исходные изонитрозоацетанилиды получают взаимодействием ароматических аминов с хлоральгидратом и гидроксиламином в кислой среде [c.183]

Изонитрозоацетанилид (1). В колбу емкостью л к 0,1 моля хлоральгидрата в 240жл воды постепенно добавляют 260 г сульфата натрия (N32504- ЮНгО или соответствующее количество безводной соли), 0,1 моля свежеперегнанного анилина, растворенного в 60 мл-воды при добавлении 0,1 моля концентрированной соляной кислоты, и 0,32 моля солянокислого гидроксиламина, растворенного в 100 мл воды. Быстро нагревают до кипения. После того как смесь прокипит 1—2 мин, колбу охлаждают под краном. При этом выпадает изонитрозоацетанилид. Его отсасывают, промывают водой и сушат в вакууме. Т. пл. 175° выход 80%. [c.558]

Другой синтез изатина (Зандмейер, 1919 г.) состоит в обработке анилина хлорал ем и затем гидроксиламином (или, точнее, раствором бисульфита натрия и нитрита натрия, содержащим гидроксиламино-дисульфокислоту). Полученный при этом изонитрозоацетанилид циклизуется при действии серной кислоты, причем одновременно отщепляется оксимная группа [c.651]

Изатин был получен при окислении индиго хромовой смесью или азотной кислотой. Сейчас его синтезируют из анилина, хлоральги-драта и гидроксиламина. Сначала образуется изонитрозоацетанилид, который затем превращается в изатин [c.551]

Вместо готового гидроксиламина можно пользоваться раствором его сульфата, который получается из дисульфокислоты гидроксиламина, готовящейся обработкой нитрита натрия раствором бисульфита (2 моля), последующим под-кислением серной кислотой и нагреванием полученного раствора до кипения. Полезно для высаливания изонитрозоацетанилида вводить в водный раствор сернокислый натрий. [c.777]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.282 ]

Гетероциклические соединения Т.3 (1954) -- [ c.0 ]

Гетероциклические соединения, Том 3 (1954) -- [ c.155 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.558 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.777 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.556 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.556 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.777 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.407 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.747 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология