Синтезы изатинов

Получение изатина. Впервые изатин был получен еще в прошлом веке окислением природного индиго азотной или хромовой кислотой. В настоящее время существуют несколько методов синтеза изатина (57). [c.536]

Дифенилтиомочевина служит исходным продуктом в синтезе индиго по Зандмейеру и в синтезе изатина. [c.323]

Следует остановиться на одной конденсации производных индола, практически заканчивающейся отщеплением аммиака, хотя и проходящей предварительно через иные стадии. Мы говорим о синтезе изатина по Зандмейеру [c.450]

Синтез Штолле. Хотя имя Штолле чаще упоминается в связи с превосходным методом синтеза оксиндолов, синтез изатина, разработанный им, также достаточно интересен. Штолле нашел, что некоторые изатины (III) могут быть легко получены при замыкании цикла соединения (II), образующегося при взаимодействии N-замещенных анилинов (I), с оксалилхлоридом [405, 445, 668]. [c.156]

Только в 1878 г. Байер осуществил синтез изатина из фенилуксусной кислоты через стадию образования оксиндола [425, 544] и тем самым завершил полный синтез индиго. В том же году метод синтеза был улучшен хлорид IV было предложено получать обработкой изатина (III) пятихлористым фосфором, а для восстановления продукта реакции (IV) в индоксил (V) применять цинк в уксусной кислоте или сульфид аммония при окислении индоксила воздухом было получено индиго (I) [715, 842]. [c.187]

Реакция является одним из основных методов синтеза изатина. [c.184]

Наоборот, изатиновая кислота обладает выраженной склонностью к циклизации и превращается при этом в изатин. Эта реакция происходит при простом нагревании изатиновой кислоты в водном кислом растворе. На этой реакции основывается старый синтез изатина (Клайзен, 1879 г.) [c.650]

Следует также остановиться на одной конденсации, приводящей к образованию производных индола и заканчивающейся отщеплением аммиака. Речь идет о синтезе изатина по Зандмейеру [c.777]

Синтез изатина. Изатин (желтовато-красные призмы, т. пл. 203—205°) был впервые получен (Эрдман, Лоран, 1841) окислением индиго хромовой или азотной кислотой. Он может быть получен с 96%-ным выходом (на прореагировавшее индиго) размешиванием смеси 20%-ной пасты индиго (100 ч.), бихромата натрия (13,5 ч.) и воды (10 ч.) при 30° и добавлением раствора бихромата (13,5ч.) и91%-ной азотной кислоты (37ч.) вводе (30 ч.) в течение 3—4 часов. Температура должна поддерживаться ниже 35°. После стояния в течение ночи продукт собирают, промывают, экстрагируют водным раствором едкого натра и фильтруют для того, чтобы выделить не вошедшее в реакцию индиго. При подкислении щелочного раствора получается изатин, который можно очистить перекристаллизацией из воды или ледяной уксусной кислоты. Изатин и индоксил реагируют с образованием индирубина, а не индиго, но если вместо изатина взять изатин-а-анил, то получается индиго. Зандмейер разработал синтез изатин-2-анила (изатин-а-ани-лид, т. пл. 126°) и показал также, что анил может быть непосредственно превращен в индиго при восстановлении его сернистым аммонием в спиртовом растворе. Несмотря на то, что получение индиго этим методом обходилось дороже, чем синтез по Гейману, он оказался полезным для получения самого изатина и его производных, которые являются важными промежуточными продуктами для получения других индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Первоначальный синтез изатина по Зандмейеру (1899) из анилина (схема 4) и индиго из изатина протекали через длинный ряд реакций I и требовали применения сероводорода, неприятного и ядовитого газа поэтому, несмотря на хорошие выходы на каждой стадии, от этих методов отказались (1919) и заменили их простым синтезом изатина (также открытым Зандмейером), применяемым к аминам бензольного ряда (схема 4). [c.1170]

СХЕМА 4 Синтезы изатина по Зандмейеру [c.1171]

Таким образом, синтез изатина (и его производных) сводился к получению его из названных выше кислот, которые были уже ранее синтезированы из продуктов перегонки каменноугольной смолы. Действительно, при восстановлении о-нитрофенилуксусной кислоты был получен оксиндол, а при [c.430]

Реакци.ч. Циклизация изонитрозоацетанилида в изатин под действием конц. серной кислоты (синтез изатинов по Зандменеру [71]). [c.383]

ПЫТКИ осуществить синтез изатина по Зандмейеру из изо-нитрозоацет-п-анизидйда при использовании смесей фосфорной кислоты и ее ангидрида [146] ок азались безуспешными. Впоследствии было установлено, что ПФК все же пригодна для циклизации по Зандмейеру [53], в частности для замыкания цикла в указанном производном анизидина [128]. [c.46]

Синтез Зандмейера из изонитрозоацетанилида. Второй, более гибкий способ, разработанный Зандмейером для синтеза изатинов, состоит в получении изонитрозоацетанилида (I) и циклизации этого промежуточного продукта в изатин под действием серной кислоты [655]. Этот метод широко применяется для синтеза галогенированных, алкилированных, алкоксилиро-ранных и арилированных, а также и полициклических производных изатинов. Изонитрозоацетанилид (I) получается при взаимодействии анилина, хлораль-гидрата и гидроксиламина в кислой среде [656]. [c.155]

Известно несколько случаев, когда синтез изатинов методом Зандмейера осуществить не удалось. Нитроанилины реагируют с хлоральгидратом и гидроксиламином, образуя изонитрозоацетанилиды, однако эти промежуточные продукты не замыкают цикла [558, 667]. По данным Хальберканна [638], л-анизидин и л-фенитидин не могут быть переведены в соответствующие изатины при помощи рассматриваемого метода. [c.156]

Образование изонитрозоацет-анилида Синтез изатина по Зандмейеру Синтез хинолина по Пфитцингеру Число стадий 3 Общий выхол 47% [c.620]

Sandmeyer реакция Зандмейера (I. синтез изатинов из изонитрозоацетанилидов 2. замена диазогруппы в солях диазония на галоген действием солей одновалентной меди 3. синтез изатина из Ы,Ы -дифенилтиомочевины) [c.430]

Синтезы изатинов (индо-тандионов-2,3) [c.11]

В ОДНОМ из технических синтезов изатина (Зандмейер, 1903 г.) исходят из дифенилтиомочевины (тиокарбанилида том I). При обработке основным карбонатом свинца это вещество отщепляет сероводород, давая дифенилцианамид, который присоединяет синильную кислоту. Полученный продукт циклизуется при обработке сернистым аммонием и далее серной кислотой или, лучше, хлористым алюминием [c.651]

Другой синтез изатина (Зандмейер, 1919 г.) состоит в обработке анилина хлорал ем и затем гидроксиламином (или, точнее, раствором бисульфита натрия и нитрита натрия, содержащим гидроксиламино-дисульфокислоту). Полученный при этом изонитрозоацетанилид циклизуется при действии серной кислоты, причем одновременно отщепляется оксимная группа [c.651]

При помощи оксиндола был осуществлен Байером первый по времени (1878) синтез изатина под действием азотистой кислоты оксиндол превращается в изонитрозооксиндол или, что то же, в нзатоксим последний при восстановлении переходит в амино-оксиндол, который, наконец, осторожным окислением переводится в изатин [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология