Метод Зандмейера,

Гаттерман (1890) нашел, что свежеосажденный медный порошок, получаемый действием цинковой пыли на раствор сульфата меди, может заменить соль закиси меди в качестве ускорителя реакции замещения и действует в каталитических количествах при температурах более низких, чем это требуется по методу Зандмейера [c.261]

Достигаемые по этому методу выходы продуктов реакции не уступают достигаемым по методу Зандмейера. [c.180]

Хлор-5-нитрофенол получают из 5-нитро-2-амиНоанизола замещением аминогруппы на хлор по методу Зандмейера с последующим деметилированием можно также получить его по методу Зандмейера из 5-нитро-2-аминофенола . Второй метод менее удобен в связи с легкостью окисления находящихся в орто-положении ЫНз и ОН групп, что приводит к понижению выхода. [c.555]

Это обстоятельство отличает ХИМИЮ Производных пиридина от химии ароматического ряда, поскольку метод Зандмейера, имеющий общее значение для ароматических производных, в пиридиновом ряду применим только для [c.435]

Видоизменением метода Зандмейера является метод, предложенный Рейссертом [554]. Амид (Via) и анилид (VI6) оксаниловой кислоты могут быть превращены в изатин (V) при действии серной кислоты, причем амид дает небольшой выход, а анилид—средний. [c.155]

Галогены могут быть введены в бензольное кольцо хинолина при помощи обычных методов Зандмейера или Гаттермана. [c.96]

В некоторых случаях не удается заменить аминогруппу на хлор по методу Зандмейера, при применении же метода Гаттермана получаются хорошие результаты [404,405. Робертс и Турнер [404] отмечают, что замещение аминогруппы на хлор зависит также от основности амина и скорости диазотирования его гидрохлорида. В то время как 8-амино-, 5-амино-6-хлор-, 5 амино-8-хлор-и 8-амино-7-хлор-2,4-диметилхинолины диазотируются легко, 6-амино-5,8-ди-хлор-2,4-диметилхинолин диазотируется медленно, 5-амино-6,8-дихлор-2,4-диметилхинолин диазотируется еще медленнее, а 8-амино-5,6-дихлор-2,4-диметилхинолин, повидимому, совсем не диазотируется. [c.96]

При восстановлении изатин-2-оксима сернистым аммонием также получается индиго [732]. Несмотря на то, что метод Зандмейера не может конкурировать с синтезами Геймана, он используется для получения изатина, который необходим для синтеза некоторых кубовых красителей. [c.192]

Ароматические нитрилы получают по методу Зандмейера (см. ОХ 15.2.5) или из сульфокислот (в виде калиевой соли) и цианистого калия. [c.333]

Кроме описанного способа введения атомов галоида, осуществляемого прямым действием на ароматический углеводород галоида (в частности, газообразного хлора), возможно применение также и других методов. В некоторых случаях представляет интерес возможность введения атома галоида в ароматическое ядро через диазосоединение по методу Зандмейера (см. стр. 85). [c.21]

L Заменой аминогруппы в нафтиламинсульфокислоте хлором, например по методу Зандмейера. [c.189]

Способ Гаттермана проще. Однако выходы хотя в некоторых случаях и достаточно высоки, но никогда не превышают получающихся по методу Зандмейера, а иногда бывают и ниже. В тех случаях, когда соли закиси меди почему-либо недоступны, применяют способ Гаттермана. Так, например, сульфат фенилдиазония превращается под действием двуокиси серы и порошка меди с хорошим выходом в бензол сульфиновую кислоту. Взаимодействие с цианистым калием и медью приводит с низким выходом к изоцианату СеНбНСО (выход 20 %). [c.261]

Бромпиридин получают действием брома на хлоргидрат пиридина, нагревая в запаянных трубках при высокой тeмпepaтype 3-Бромпиридин можно также получить путем бромирования в газовой фазе >з или путем диазотирования 3-аминопиридина и разложения полученного диазониевого соединения по методу Зандмейера . [c.204]

Изатин получают окислением индиго также бихроматом, но в азотной кислоте . Синтетически изатин лучШе всего получать по методу Зандмейера из анилина через а-анилид изатина или из анилина через изонитрозоацетанилид [c.683]

Изатин может быть получен окислением индиго и конденсацией анилина, хлоралгидрата и соли гидроксиламина с последующей обработкой изонитрозоанилида серной кислотой . Наиболее обещающим представлялся последний метод — метод Зандмейера, который и был подробно изучен. Описанный здесь метод отличается ют метода Зандмейера тем, что применяется сам солянокислый гидроксиламин вместо неочищенного раствора сернокислого гидро- ксиламина, а также тем, что для высаливания изонитрозосоедине-лия применяется сернокислый натрий. [c.218]

Некоторое количество монооксима изатина, образующегося при синтезе по методу Зандмейера, получается, повидимому, в результате взаимодействия изатина с небольшим количеством гидроксиламина, выделяющегося в процессе гидролиза изонитрозоацетанилида [656, 658]. [c.156]

Известно несколько случаев, когда синтез изатинов методом Зандмейера осуществить не удалось. Нитроанилины реагируют с хлоральгидратом и гидроксиламином, образуя изонитрозоацетанилиды, однако эти промежуточные продукты не замыкают цикла [558, 667]. По данным Хальберканна [638], л-анизидин и л-фенитидин не могут быть переведены в соответствующие изатины при помощи рассматриваемого метода. [c.156]

Соли диазония, полученные из 3-, 5-, 6-, 7- и 8-аминохинолинов, в общем случае вступают в обычные реакции диазосоединений. Как правило, они участвуют в реакции Зандмейера и сходных реакциях [519, 541 ]. Однако Физер и Гершберг [519] получили только смолу при попытке синтезировать 8-циано-хннолин по методу Зандмейера то же самое имело место в случае 6-аминохино- [c.121]

По методу Зандмейера из о-диметиланилина получают о-дн-метилбензонитрил. Напишите все стадии синтеза и механизм последней из них. [c.364]

Согласно открытию Зандмейера , диазогруппа заменяется цианогруппой при действии купроцианида калия. Эта весьма общая реакция дает возможность перейти от нафтиламина к нафтойной кислоте, которая получается последующи.м гидролизом нитрила (см. стр. 478 и сл.). Коржинский обнаружил, что никелоцианид калия дает лучшие результаты, но Макрей 2 указывает, что применение соединения никеля при получении а-нафтонитрила не улучшает выхода по методу Зандмейера (25—35%), если щелочность раствора никелоцианида недостаточна для нейтрализации раствора дназосоединения. При проведении рекции в щелочной среде выход повышается до 58— 65%,, а Руп и Брентано 2 получили еще более высокий выход, применяя аналогичный метод [c.104]

Обзор синтезов галоидных и цианистых соединений по методу Зандмейера сделан Каудри и Девисом . [c.105]

Нафтонитрил (т. пл. 68 °С, т. кип. 304—305°С, 190 °С/35 >ш) нерастворим в воде, легко растворяется в этиловом спирте и эфире. Получен из -нафтиламина по реакции Зандмейера (стр. 104), но выходы здесь значительно ниже, чем в случае а-изомера. При получении -нафтойной кислоты через нитрил целесообразно исходить из кислоты Тобиаса (см. выше), чтобы избежать применения токсичного -нафтиламнна. -Нафтоии-трил. можно получить по измененному методу Зандмейера прибавлением при 0°С хлористого нафталин-р-диазония к охлаж- [c.482]

Реакция осуществляется путем разложения соли диазония в присутствии соответствующей закисной соли меди (СиСЬ или СигВга) по методу Зандмейера. Скорость реакции пропорциональна концентрации соли диазония и соли меди (механизм S v2). Этим путем в технике получают ж-хлортолуол, 1-хлор-8-нафталин-сульфокислоту и ряд других продуктов [c.302]

Продуктом реакции является Основание аурамина, которое растворяют в соляной кислоте и высаливают образующийся краситель. Тиокетон IV может быть предварительно получен (с 80% выходом) осернением соединения II и использован для последующего превращения в Аурамин или трифенилметановые красители через его дихлорид. Аурамин О — основной краситель желтого цвета, обладающий малой прочностью. Являясь кетонимином, он легко гидролизуется горячими кислотами и щелочами при этом происходит отщепление аммиака и образуется кетон Михлера. Несмотря на эти недостатки, Аурамин О широко применяется для крашения и печати хлопка по танниновой протраве, крашения бумаги, шелка, кожи, джута и для изготовления лаков, так как очень дешев и дает яркие и чистые желтые оттенки. Он используется главным образом для крашения шерсти в прочный к нагреванию цвет. Зеленоватый Аурамин G (Гнейм и Шмид, 1892) (BASF I 656) также получается по методу Зандмейера исходным соединением служит производное дифенилметана, образующееся при конденсации моно-метил-о-толуидина с формальдегидом. [c.806]

Замещенные изатины, например 6-хлор-7-метилизатин и 5-хлор-7-ме-токси-4-метилизатин, можно получить хлоральгидроксиламиновым методом. Фирма IG в Гёхсте применяла видоизменение первоначального метода Зандмейера процесс вели не через стадию тиоамида, а дифенилцианоформамидин непосредственно превращали в изатин-2-анил. [c.1172]

Зандмейера 83, 86, 90, 162, 257, 259, 261, 941 см. также метод Зандмейера Канниццаро 161, 1029 Кольбе и Шмитта 166, 173, 179—181 Меервейна 260 Мельдола 897 Ненцкого 137, 911 оксинитрования 144 Пшорра 259 Рида 238 [c.1615]

Несмотря на кажущуюся сложность процессов, все реакции протекают весьма отчетливо и выход индиго, считая на анилин, достигает 80% от теоретического. Метод Зандмейера, применявшийся некоторое время на ряде заводов, был в основном вытеснен на-трийамидным методом Геймана, но им до сих пор пользуются для получения изатина и его производных ввиду легкости гидролитического расщепления изатинанилида на изатин и анилин. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология