Винилхлорид кинетические уравнения

См. механизм синтеза винилхлорида (1.24) и кинетическое уравнение (11.25). [c.116]

Составить стехиометрическую матрицу и кинетическое уравнение методом маршрутов. Написать схему механизма синтеза винилхлорида в виде графа. [c.206]

Ввиду одновременного образования менее или вообще не активных комплексов с НС1 (или хлор-анионами) образование винилхлорида в газовой фазе описывается таким кинетическим уравнением [c.126]

При равновесном распределении мономера между фазами скорости инициирования в каждой из фаз постоянны при условии, что расходом инициатора в ходе процесса можно пренебречь. Тогда из выражений (29), (30) и (32) можно получить следующее кинетическое уравнение, описывающее полимеризацию винилхлорида в массе при малых конверсиях х 1 [c.135]

Пример 48. При полимеризации винилхлорида в массе (60 °С) начальная длина кинетической цепи оказалась равной 1,0-10 и средняя степень полимеризации = 0,97 10 . Рассчитайте константу скорости передачи цепи на мономер, если допустить, что доля радикалов, обрывающихся путем диспропорционирования, равна О, 0,5 и 1,0, а константа роста цепи описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении III. [c.31]

Негамильтоновы графы сложных механизмов широко распространены. Так, негамильтоиовымп графами являются графы синтеза винилхлорида н превращения к-гептана (см. рис. 1.3, г, е рис. II.1, в, г). Простейший пегамильтонов граф — это граф двухстадийного механизма, дополненного буферной стадией, в которой образуется нереакционноспособное вещество. Такому механизму 1) A+Z AZ + , 2) AZ + B D-fZ, 3) Z + Е ZE соответствует кинетическое уравнение [c.117]

Допустив, что число кинетических цепей в частице существенно больше единицы, Кучанов и Борт [180] на основе бифазной модели получили более строгий вывод кинетического уравнения полимеризации винилхлорида в массе. Эта работа представляет, несомненно, большой интерес, так как позволяет в основном правильно описать качественно и количественно многие особенности механизма гетерофазной полимеризации винилхлорида. [c.134]

В 1949 г. ряд авторов независимо друг от друга опубликовали результаты кинетических исследований полимеризации винилхлорида в массе [32—34]. Во всех случаях наблюдалось самоускорение на ранних стадиях реакции. Брайтенбах и Шиндлер [34] смогли выразить результаты, полученные ими при 50° и концентрации перекиси бензоила 0,1 мол. %, следующим эмпирическим уравнением [c.143]

Аналогичные кинетические закономерности получены при полимеризации метакриловой кислоты и винилхлорида в массе, метилметакрилата в осадительных средах в присутствии слабых ингибиторов из класса фенолов, ароматических соединений и нитропроизводных [48, 49]. В некоторых системах падение так велико, что обрыв цепи протекает преимущественно при взаимодействии макрорадикала со слабым ингибитором. При этом справедливы уравнения для скорости и и степени р полимеризации [c.103]

В последние годы получены новые экспериментальные данные, позволяющие косвенно сделать некоторые заключения о механизме обрыва. Величина энергии активации диффузии макроцепей, определяемая как величина потенциального барьера вращения сегментов цени в полимерных телах, оценивается в 25 Ч-4- 15 ккал/молъ [103, 104]. Если бы обрыв определялся диффузией макрорадикалов, то Е была бы близка в слабо набухшем полимере к этой величине. Однако из числового решения уравнения (13) следует, что значение Ео не может быть большим. Действительно, по некоторым экспериментальным данным энергия активации реакции обрыва полиакрилонитрильных [94, 105, 106] и поливинилхлоридных [107] радикалов в гетерофазных условиях составляет 5—10 ккал/молъ нри Т < 100° С. Это значение близко к энергии активации отрыва атома водорода или других атомов радикалами [6]. Б соответствии с этими экспериментальными данными представляется вероятным, что наряду с диффузионным обрывом макрорадикалов в гетерофазной полимеризации весьма существенную роль может играть, по-видимому, обрыв в результате реакций передачи на полимер и мономер, приводящих в конце концов к встрече и дезактивации кинетических цепей. Этот механизм, отмеченный для винилхлорида, имеет в ряде случаев значение и при гетерофазной полимеризации акрилонитрила. [c.113]