Гетероциклические соединения дегидрогенизация

Научная деятельность академика Н. Д. Зелинского многогранна. Он одним из первых осуществил синтезы индивидуальных углеводородов нефтей. Первый синтетический нафтен, полученный им в 1895 г., был 1,3-диметилциклогексан. Он синтезировал также циклопропановые, циклобутановые, циклопентановые и другие углеводороды, в том числе с сопряженными двойными связями, а также бициклические углеводороды (спираны). Важнейшим направлением исследований Н. Д. Зелинского было изучение каталитических превращений углеводородов. Ему удалось найти эффективные катализаторы, обеспечивающие избирательность реакций дегидрогенизации. В частности, Н. Д. Зелинский применял платину и палладий, нанесенные на активированный уголь. В 1934 г. Н. Д. Зелинский совместно с Н. И. Шуйкиным открыл, что ароматические соединения могут быть получены каталитической дегидрогенизацией парафиновых углеводородов. Это направление в дальнейшем было развито Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ и др. Прп дегидрогенизации низших углеводородов были получены олефины (1949). Н. Д. Зелинскому также принадлежат исследования по химии гетероциклических соединений. [c.292]

Пиролиз нефтяных остатков ведет к образованию свободных радикалов, которые, отнимая атомы водорода от ароматических углеводородов и асфальтенов, образуют соответственно ароматические и асфальтеновые радикалы. Эти свободные радикалы вступают далее в реакции дегидрогенизации, конденсации и полимеризации, причем ароматические радикалы ведут к образованию асфальтенов, а асфальтеновые—к коксу. Как сообщается в недавно опубликованном исследовании реакции пиролиза индивидуальных ароматических углеводородов и гетероциклических соединений [10], в условиях термического крекинга протекает конденсация ароматических углеводородов с образованием высокомолекулярных продуктов. [c.169]

Каталитическая дегидрогенизация гетероциклических соединений [c.350]

Дегидрогенизация шестичленных алициклических и гетероциклических соединений идет на Р1, Рс1, Ни, НЬ, нанесенных на носители, при высоких температурах и давлении, с высоким выходом [5, 36, 39, 296, 419, 554—565, 567—578, 585—592, 594, 595, 709, 934, 935, 938, 940, 1073, 1075—1113, 1120, 1123—1125]. [c.1005]

При помощи значений свободных энергий и констант образования сернистых соединений, приведенных в табл. 1, в настоящей работе были рассчитаны свободные энергии и константы равновесия следующих типов реакций 1) разложение с выделением свободной серы обратная реакция соответствует образованию сернистых соединений из углеводородов и элементарной серы 2) превращение меркаптанов в сульфиды обратная реакция — образование меркаптанов из сульфидов и сероводорода 3) отщепление сероводорода из меркаптанов с образованием олефинов обратная реакция) представляет синтез меркаптанов из олефинов и сероводорода 4) разложение меркаптанов с отщеплением низшего меркаптана и образованием оле-фина обратная реакция — синтез высших меркаптанов из олефинов и низших меркаптанов 5) деструктивное гидрирование меркаптанов, сульфидов. и гетероциклических соединений с отщеплением сероводорода обратная реакция — синтез сернистых соединений из углеводородов и сероводорода в условиях одновременной дегидрогенизации 6) гидролиз меркаптанов обратная реакция — синтез меркаптанов из спирта и сероводорода. [c.159]

К первой группе реакций относятся реакции дегидрогенизации и дегидроизомеризации нафтенов и дегидроциклизации парафинов. Ко второй — гидрокрекинг парафиновых углеводородов, реакции насыщения олефинов и гидрирования сераорганических (в частности гетероциклических) соединений. К третьей — реакции изомеризации парафинов. [c.282]

Дегидрогенизация гидрированных гетероциклических соединений, например, 5,6- и 6,7-тетраметиленхи-нолин дает смесь нафтохинолина и а-антрапиридина температура 400° дегидрогенизация успешно протекает в атмосфере азота или углекислоты [c.351]

Дегидрогенизация гетероциклических соединений, например пиперидина, тетрагидрохинолина, декагидрохинолина, гидрогенизо-ванного карбазола и индена [c.351]

Дегидрогенизация тетрагидротио-фена (тиофана) и других гетероциклических соединений. Температура 400°, выход 32% температура 350°, выход 18%, побочные продукты водород, сероводород и насыщенные и ненасыщенные углеводороды, главным образом бутилен и небольшое количество бутадиена [c.351]

Основные научные работы посвящены химии гетероциклических соединений. Осуществил (1929— 1937) каталитические реакции гидро- и дегидрогенизации Ы-заме-щенных пиррола, пирролидина и декагидрохинолина. Открыл (1936) и изучил реакции взаимного каталитического превращения пиррола, тиофена, фурана и селенофена соответственно в токе аммиака, сероводорода, паров воды и селеново-дорода над оксидом алюминия. Установил (1940—1946) способность любых пятичленных гетероциклов обменивать свой гетероатом (К, О, 5, 5е, 51) путем взаимного обмена в ряду >КК, >0, >5, >8е, >81Р2. Разработал методы синтеза 1,4-диоксана, дити-ана и тиооксана из окиси этилена (1945—1950), б г-функциональных производных фурана на основе бис-(хлорметил)фуранов (1959—1962), кетонов и дикетонов ряда тетрагидрофурана (1956—1963), селено-фурана и его производных (1959— 1965). [c.600]

Дегидрогенизация гетероциклических соединений, согласно Хану [17], протекает более успешно. Иохимбин дает 50—60% тетрадегидроиохимбина. Шёпф [18] нашел, что тетраацетат свинца применим для дегидрогенизации сложных производных дигидропиримидина. Диацетилдигидро-у, у-дипиридил (2), по Димроту [19], подвергается дезацетилированию и переходит в у,у-дипиридил (3), однако соответствующее тетрагидропроизводное (4) в тех же условиях претерпевает расщепление и образует пиридин [c.142]

Дегидрогенизация рассматривается здесь главным образом как вспомогательный метод при определении строения органических соединений. Вследствие этого может быть опущено исчерпывающее обсуждение теоретических основ реакции образования ненасыщенных и ароматических систем из более полно гидрированных соединений. Рассмотрение продуктов дегидрогенизации ограничено почти исключительно ароматическими соединениями, т. е. производными бензола и конденсированных ароматических систем, и полностью дегИдрогенизованнымн гетероциклическими соединениями с 5- и 6-членными кольцами, такими как тиофен и пиридин [11]. Азулен [12], ядро которого состоит из пяти- и семичленных [c.159]

До сих пор мы рассматривали почти исключительно дегидрогенизацию изоциклических соединений. В последнее время различные методы дегидрогенизации, особенно каталитические методы, были с успехом распространены на область гетероциклических соединений, причем довольно подробно была изучена дегидрогенизация азотсодержащих гетероциклов. Н. Д. Зелинским и П. П. Борисовым детально описано поведение пиперидина в присутствии платиновых и палладиевых катализаторов [256]. Пирролидин [257, 258] и его производные [259—261], как показали Н. Д. Зелинский и Ю. К- Юрьев, могут быть легко дегидрированы в пирролы. Подобным же образом никотин быстро превращается в никотирин [262, 263]. В последнем случае была также использована сера, но при этом получались совершенно неудовлетворительные выходы дегидрированных продуктов [264]. Декагидрохинолин [265, 266] и декагидроизохино-лин [267, 268] дегидрируются с большой легкостью. В связи с этим интересно отметить, что 5,6,7,8-тетрагидрохинолин может быть получен при частичной дегидрогенизации декагидрохино- [c.189]