Меркаптаны разложение

И дисульфидов может способствовать термическое разложение (обычно путем конверсии в сероводород, происходящей в подогревателе). Однако удаление из газа линейных и циклических сульфидов происходит, несомненно, каталитическим путем, поскольку эти компоненты способны реагировать на катализаторе при температурах, при которых они термически стабильны. Тиофены разлагаются с трудом и в условиях сэндвича Ай-Си-Ай степень удаления их на окиси цинка незначительна. Поэтому соединения типа тиофена иногда относят к нереакционноспособной сере , а другие соединения серы — к реакционноспособной . Скорость разложения меркаптанов, дисульфидов и сульфидов прямо пропорциональна парциальному давлению серусодержащего компонента и почти не зависит от парциального давления углеводорода. На скорость разложения тиофена заметно влияет парциальное давление углеводорода, порядок реакции по парциальному давлению гептана будет равен 0,5. [c.74]

При термическом разложении. меркаптанов разрывается связ . С—5 [c.100]

При нагреве сырья до температуры сероочистки (350-400°С) может протекать термическое разложение некоторых сероорганических соединений, главным образом меркаптанов с четырьмя - шестью углеродными атомами. Происходит превращение одних сернистых соединений в [c.90]

Разложению МЭА наряду с СО способствует также наличие в газе сероокиси углерода ( OS), сульфида углерода (С,82) и меркаптанов. Разложение ДЭА происходит только в присутствии значительных количеств СО2 и цианистого водорода (H N). Хотя данных о разложении аминов мало, для практических расчетов можно принять скорость разложения МЭА — 3,35 кг на 1000 м Oj и около 1 кг на 1 м OS или S2. Для ДЭА она равна 3,68 кг на 1000 м= Oj- [c.276]

Основные этапы этого процесса — подогрев (до 400 °С) и смешение метана и водяного пара обессеривание метана гидрированием на железных катализаторах и поглощение образовавшихся сероводорода и меркаптанов окисью цинка каталитическое разложение смеси водяным паром при 650—700 °С выжигание избытка водорода и смешение с азотом и, наконец, конверсия СО и СО и удаление остатков СО и СОа. Восстановление соединений серы проводят при 400 °С [c.213]

Можно предполагать, что предварительно образуются нестойкие полисульфиды, которые При разложении и образуют эту серию соединений. Этй последние, будучи растворимы в водных растворах, переходят снова в нефть, но так как докторский раствор на них действия не оказывает, то нефть очищается, т. е., иначе говоря, do-держит уже меньше серы в виде сероводорода и меркаптанов. [c.205]

Существует заметное различие между термической стабильностью меркаптанов и дисульфидов, которые термически разлагаются при 150—250° С, и между сульфидами и соединениями типа тиофена, которые стабильны до 400° С- Некоторое термическое разложение с образованием сероводорода может происходить в подогревателе или в испарительной части установки сероочистки, расположенной перед катализатором. [c.73]

Степень разложения зависит не только от типа серусодержащего соединения, находящегося в исходном сырье, но также от времени пребывания в подогревателе. Эта реакция не изменяет общее содержание серы в газовом потоке, но превращает один тип серусодержащего соединения в другой (например, меркаптан в сероводород). [c.73]

Окись цинка абсорбирует сероводород, как присутствующий в сырье, так и образованный при термическом разложении в подогревателе. Происходящее далее разложение сераорганических соединений на углеводород и сероводород также катализируется окисью цинка. При высоких температурах удалению меркаптанов [c.73]

Предварительное сульфидирование катализаторов гидроочистки является важным средством повышения активности катализаторов гидрообессеривания и гидродеазотирования [78,79,134-137]. Существуют различные способы сульфидирования. В частности, рекомендуется проводить сульфидирование катализаторов гидрогенизационных процессов сероводородом. При этом достигается наиболее высокая степень сульфидирования [142], но применение этого способа затруднено из-за высокой токсичности и коррозионной активности сероводорода и сложности его дозирования. Наиболее широко в промышленных условиях применяется сульфидирование катализатора серусодержащей нефтяной фракцией или индивидуальными сераорганическими соединениями [38,79]. Например, дистиллятная нефтяная фракция с высоким содержанием серы пропускается через катализатор в течение 1-2 суток в режиме гидроочистки (давление 3-15 МПа, температура 300-450 С). Однако при этом полного сульфидирования катализатора не достигается вследствие экранирования части активных центров отложениями кокса. Наиболее эффективным является метод сульфидирования специальными серусодержащими веществами [78], такими могут служить сероуглерод, диметилсульфид, н-бутил меркаптан, диметилдисульфид, ди-третнонилполисульфид. Однако применение сероуглерода и меркаптанов сдерживается нормами по охране окружающей среды. Поэтому наиболее успешно применяются диметилдисульфид и диметилсульфид, обладающие низкими температурами разложения (250 С) и дисульфидное масло, получаемое на установке демеркаптанизации ДМД-2. [c.15]

Элементарная сера, сероводород и дисульфиды. Элементарная сера, сероводород и дисульфиды содержатся в нефтях и нефтепродуктах в малых концентрациях. Элементарная сера и сероводород в сырых нефтях обычно от сутствуют, они образуются в основном как вторичные продукты разложения сераорганических соединений при термическом воздействии в процессах перегонки, деструктивной переработки и гидроочистки нефтяных фракций, дисульфиды образуются при окислении меркаптанов (табл. 78). [c.243]

II гетероциклические соединения типа гомологов тиофана и тиофена с различным количеством циклов в молекуле. В некоторых нефтях найдены также в незначительном количестве свободная сера, сероводород, низкомолекулярные меркаптаны и дисульфиды. Эти же вещества, как правило, присутствуют и в дистиллятных нефтепродуктах. Большинство из них, вероятно, имеет вторичное происхождение. Сероводород и меркаптаны образуются при термическом разложении высокомолекулярных сернистых соединений. Сера накапливается в результате окисления сероводорода, а дисульфиды — при окислении меркаптанов. [c.120]

Дисульфиды найдены в нефтях в малых количествах. Это тяжелые жидкости с неприятным запахом. При термическом разложении дисульфидов образуются алкены, меркаптаны, сероводород и элементарная сера. Дисульфиды легко восстанавливаются до меркаптанов. Этим методом их определяют в нефти. [c.100]

Насыщенный абсорбент затем подвергается разделению, причем на двух ступенях фракционирования - при дебутанизации и регенерации температуры достигают 200 - 240 С. Под действием таких температур возможно разложение ДЭА, МЭГ и меркаптанов. При этом образуются олефины, наличие которых ведет к смолообразованию при последующей циркуляции абсорбента, и сероводород. [c.149]

Для увеличения срока службы адсорбента до замены в производственных условиях предпринимают различные меры заведомо увеличивают количество адсорбента в адсорберах, устанавливают запасные адсорберы, проводят регенерацию цеолита в две ступени с удалением основной массы меркаптанов без разложения ири температурах до 200 °С на первой ступени и десорбцией остаточного количества меркаптанов п воды при иовышении темиературы до 300-320 °С на второй. [c.406]

В [81] предложен процесс каталитического крекинга меркаптанов из газов регенерации цеолитов на высококремнеземном цеолите ИК-28-11. Процесс разложения меркаптанов на катализаторе протекает в соответствии с последовательностью стадий, общей для соединений типа С Н2 +1Х [82]. [c.407]

В результате разложения меркаптанов кроме сульфида водорода и низших парафинов, отходящих вместе с газовым потоком, получается смесь жидких углеводородов, могущая служить топливом. [c.407]

Кункель, Бакли и Горин [2] разработали спектрофотометрический метод определения меркаптанов, основанный на разложении дитизоната серебра тиоспиртами с образованием свободного ди-тизона, который имеет максимум поглощения при 615 нм. [c.343]

Алюмосиликаты являются не только катализаторами крекинга, но также неплохими обессеривающими контактами. При каталитическом крекинге разложение серипстых оединений протекает с образованием в большей мере сероводорода, чем меркаптанов, что 15блегчает очистку бензинов и во многих случаях позволяв ограничиться только щелочной их промывкой. [c.13]

Этилен не реагирует с серой при 140°, но при 325° образуются значительные количества сероводорода и 3% этилмеркаптана, очевидно, являющегося продуктом вто )ичной реакции между этиленом и сероводородом. Нагреванием других олефинов с этилтетрасульфидом при 180°, т. е. при температуре разложения тетрасульфида с образованием (как предполагают) атомарной серы, образуется до 20% меркаптанов и алкилсульфи-дов [21]. [c.343]

Полученные соединения могут быть не тождественны соединениям, присутствующим в сырой нефти, однако группа 48 API выделила (и идентифицировала) из сырой нефти многие из соединений, полученных Бирчем. Исследования проводились при низких температурах, чтобы избежать термического разложения сернистых соединений. 43 сернистых соединения, выделенных из нефти Вассон, Техас, приведены в табл. 1-14 всего приведено 17 алкановых тиоспиртов (меркаптанов), 3 циклановых тиоспирта, 14 алкановых сульфидов, 9 циклических сульфидов. Среди циклических сульфидов и спиртов имеются соединения с пятичленными и шестичленными кольцами. Среди тиоспиртов с открытой цепью преобладают вторичные тиоспирты. Содержание их снижается с возрастанием числа углеродных атомов в молекуле. Вторичные тиоспирты с 12 —13 углеродными атомами в молекуле почти не встречаются. [c.33]

В крекинг-бензине техасской нефти были обнаружены также меркаптаны бензолмеркаптан, 2-метил-1-бензолмеркаптан и 4-метил-1-бензолмеркаптан [101]. При этом, как и в случае присутствия тиофенов в крекинг-бензине, причиной присутствия меркаптанов может быть термическое разложение более сложных сернистых соединений. [c.35]

Первая ступень предназначена для очистки ПБФ от HjS, но часть легкокипящих, наиболее реакционных меркаптанов также вступает в реакцию. Реакция взаимодействия сероводорода со щелочью (с образованием NajS) является экзотермической, поэтому после первой ступени очистки ПБФ охлаждается в водяном холодильнике 13, смешивается со щелочью в смесителе /2 и подается на вторую ступень очистки в сепаратор 2, где производится основная очистка ПБФ от меркаптанов. На вторую ступень очистки ПБФ постоянно подается свежая щелочь, а насыщенная меркаптидами щелочь подогревается в рекуперативном теплообменнике 9 и подается в регенератор 7, где происходит разложение меркаптидов на меркаптаны и свободную щелочь. [c.37]

Термически более устойчивы ароматические и циклические сульфиды, которые разлагаются при 400—450°С и выше. В случае арилалкилсульфидов легче разрывается связь между атомами серы и углерода в алкильном заместителе, чем в арильном, вследствие этого, вероятно, в системе накапливается некоторое количество меркаптанов. При нагревании сульфидов до 300—450 °С в присутствии алюмосиликата (катализатора каталитического крекинга) происходит их разложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов. При температурах до 350°С из алкилсульфидов образуются в основном меркаптаны при более высоких температурах преобладающим продуктом реакции становится сероводород. Алкилсульфиды нормального строения обладают большей термокаталитической стойкостью, чем сульфиды с разветвленной цепью. Из последних более прочны сульфя- ды с первичными радикалами. [c.196]

Данные о составе и термостабильности сераорганических соединений, содержащихся в нефтях, могут дать информацию о составе и количествах сераорганических соединений, которые будут содержаться в топливах, получаемых из этих нефтей. Так, зная, что в арланской нефти отсутствуют элементарная сера, а содержание меркаптанной серы невелико, и что сераорганические соединения этой нефти имеют высокий порог термостабильности, можно предполагать, что топлива из этой нефти будут содержать незначительные количества меркаптанной и элементарной серы. Введеновская нефть содержит элементарную и меркаптанную серу в значительных количествах и сераорганические соединения этой нефти имеют низкий порог термостабильности, значит, топлива из этой нефти должны отличаться повышенным содержанием агрессивной серы за счет ее присутствия в самой нефти, а также за счет разложения высокомолекулярных сераорганических соединений с образованием агрессивной серы. И, действительно, бензиновые фракции введеновской нефти содержат в 16—89 раз больше меркаптанной и в несколько раз больше элементарной серы, чем фракции арланской нефти. Кроме того, содержание общей серы в бензиновых фракциях введеновской нефти в 6—16 раз больше, чем в этих же фракциях арланской нефти. [c.16]

ИК-спектры многих окисей биссульфидов и смесей продуктов окисления имеют широкую полосу в области 3200—3600 см , аналогичную полосе в спектрах поглощения растворов пиридина с водой [14]. Удалить воду из ассоциатов окисей вторичных, третичных биссульфидов и окисей биссульфидов из природных меркаптанов довольно трудно, так каК при температуре выше 50—60° происходит разложение продуктов. При перекристаллизации продуктов окисления, отгонке растворителей и хроматографировании на окиси алюминия наблюдается образование примесей с ненасыщенной связью. Появление подобных соединений можно объяснить, вероятнее всего, протеканием реакции Пуммерера [3]. Нам удалось выделить хроматографированием дисульфон ацетилтиоэфира (LIV) предполагаемого строения из продуктов окисления биссульфидов из нефтяных меркаптанов перекисью водорода в уксусной кислоте. [c.65]

Реакция эта обратима при более низких температурах, особенно в присутствии таких катализаторов, как сернистый никель, силикагель, активные глины и др. олефины присоединяют сероводород с образованием меркаптанов. В результате термического и термоката-литического разложения содержащихся в тяжелой части нефти сераорганических соединений в легких и средних дистиллятных фракциях нефти (бензин, керосин, дизельное топливо) появляется значительное количество серусодержащих органических соединений вторичного происхождения, а в газах нефтеперерабатывающих заводов — сероводород. Так, в дизельных топливах, полученных из сернистых нефтей, допускается содержание серы 0,8—1,0%. Если принять средний молекулярный вес дизельного топлива равным 250, то количество сернистых соединений при содержании в нем 1 % серы составит около 8%. Такая высокая концентрация сераорганических соединений уже в средних нефтяных фракциях наталкивает на мысль о целесообразности выделения и использования этих соединений как целевого продукта. Между тем сернистые соединения дистиллятных фракций рассматриваются лишь как крайне нежелательные вредные примеси, от которых необходимо избавиться любыми средствами. Выделение сернистых соединений из нефти с целью самостоятельного использования их в качестве химического сырья или техни- [c.334]

Сульфинол хорошо растворяет HjS, Og, RSH, OS, Sg и углеводороды он химически и термически стабилен, имеет низкую теплоемкость и давление насыщенных паров, может быть использован для комплексной очистки сухих газов от нежелательных серо- и кислородсодержащих соединений, позволяет производить тонкую очистку газов от меркаптанов и от сероуглерода одновременно (степень извлечения меркаптанов 95%) при взаимодействии с СО2 сульфинол незначительно деградирует с -образованием диизопропанол-оксазолодона, который имеет щелочную реакцию и хорошо растворяет кислые газы (допустимое содержание его в абсорбенте 10%). Наличие в сыром газе СО2 не приводит к большим потерям сульфинола — на промышленных установках разложение сульфинола в 4—8 раз меньше, чем моноэтаноламина [28, 69]. Продукты разложения легко удаляются из системы в результате того, что до 0,05% регенерируемого раствора подвергается специальной очистке. Поглощающая способность сульфинола примерно в 2 раза выше, чем раствора моноэтаноламина [52]. [c.154]

В случае, если продукты распада сернистых соединений выводятся по тому же тракту, что п летучие вещества (электрокальци-натор), то продукты реакции будут образовывать сложный букет новых сернистых соединений. Действительно [91], в этом случае газы состоят из 70% НгЗ, 15% меркаптанов, 9% 50г и 5% СЗг. С другой стороны, совпадение величины потерь и количества удаленной серы [172] ири температурах выше 1200 °С позволяет предположить, что основными продуктами разложения органических соединений серы, содержащихся в коксе, следует считать элеме1[-тарную серу и сероводород. [c.222]

Свободная сера. Присутствие в нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода или меркаптанов. Свободная сера — активный корродируюш ий агент и ее присутствие в нефтях и дистиллятах (а обнаруживается она главным образом в бензиновых дистиллятах) крайне нежелательно вследствие сложности очистки. При термических процессах свободная сера реагирует с углеводородами нефти, образуя органические соединения серы. Она вступает преимущественно в реакции с высшими парафиновыми углеводородами с образованием в основном сероводорода и сероуглерода. С непредельными углеводородами сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения, например циклическое соединение [c.25]

Чтобы быть уверенными в полном разложении неприятно пахнущих веществ, например меркаптанов, сероводорода, соляной кислоты, камеру сжигания необходимо рассчитывать на достаточно высокую температуру (около 800°С) или оборудовать устройствами для последующего дожигания газообразных выбросов. Один из методов повышения температуры в камере сжигания — подогрев воздуха, падаваемого на горение. В США имеются специальные воздухонагреватели, отапливаемые газом, а в Европе компания Карборундум Компани производит высокотемпературные газовоздушные трубчатые теплообменники. [c.372]

По аналогии с данными о прочности связи С-С можно считать, что связь С-8 в цикле прочнее, чем в открытой цепи, и при наличии двойной связи в альфа-положении прочность ее значительно увеличивается. Наименее термически стойкими являются меркаптаны, которые способны распадаться даже при температурах перегонки различных фракций нефти (начиная с 200°С). Соответствующие меркаптанам сульфиды термически более стабильны. Следующими по величине термической стабильности являются тионафтены (тиофаны), а на-ибольщей термической стабильностью обладают тиофены, которые не разлагаются даже при 500°С. Введение в структуру тиофена алкильного радикала снижает его стабильность разложение диметилтиофена начинается уже при 475°С. [c.159]

Недостатки процесса низкая, как правило, степень насыщения раствора высокие удельные расходы абсорбента и эксплуатационные затраты некоторые прИмеси (СОг, OS, Sa, H N, SOa и SOj), содержащиеся в сырых газах, при взаимодействии с растворителем образуют нерегенерируемые или труднорегенерируемые высокомолекулярные соединения, которые дезактивируют абсорбент, увеличивают вспениваемость и коррозионную активность растворителя при наличии в газе OS и Sa процесс не применяется низкое извлечение меркаптанов и других сероорганических соединений повышенная склонность абсорбента к вспениванию при попадании в систему жидких углеводородов, сульфида железа, тиосульфитов и других продуктов разложения моноэтаноламина, а также механических примесей и некоторых видов ингибиторов коррозии. [c.143]

Кислород вызывает быстрое превращение меркаптанов в дисульфиды. При термическом разложении первичных и вторичных меркаптанов, легко протекающем при температуре выше 300 °С, образуются сероводород и соответствующий алкен. Третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. В присутствии алюмосиликатных катализаторов крекинга деканмеркан-тан, например, разлагается при 250 °С с образованием 30% децил-сульфида и децена-1. Разложение ароматических меркаптанов протекает труднее при 300 °С тиофенол лишь медленно разлагается с образованием некоторого количества бензола и тиантрена. Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибден, кобальт, сульфид никеля и молибдена, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. [c.28]

Высокие концентрации ДМС в воздухе городов (табл. 6.4) связаны с эмиссией серы при микробиологическом разложении остатков пищи в мусоронакопителях и особенно на свалках бытовых отходов. Кроме ДМС здесь выделяют и другие дурнопах-нущие соединения серы метил-, этил- и пропил меркаптаны, диметилдисульфид, сероуглерод. Содержание меркаптанов в газах, поступающих в атмосферу с поверхности городских свалок, достигает 21 млн Общая эмиссия серосодержащих соединений на некоторых свалках США, подвергнутых обследованию, находилась в пределах 0,01-0,26 г 8/(м год). [c.204]