Винилацетилен гидрогенизация

Гидрогенизация углеводородов, имеющих, подобно винилацетилену, сопряженную систему двойной и тройной связей, в литературе еще не описана. [c.518]

Гидрогенизация с платиновой чернью и палладием проводилась в приборе, описанном ранее. Растворителем был взят спирт, температура ванны — 0°. Винилацетилен вводился в виде газа. [c.520]

В выделенном после гидрогенизации газе определялось общее количество непредельных соединений, водород и предельные соединения по Гемпелю. Дивинил определялся действием малеинового ангидрида в приборе Короткова. Рядом особо поставленных опытов было установлено, что ни винилацетилен, ни бутилен не взаи- [c.520]

При жидкофазном способе винилацетилен в растворе какого-либо органического вещества или в присутствии воды насыщается водородом. Катализатор также расположен в жидкости. Типичная картина гидрогенизации винилацетилена в жидкой фазе дана Лебедевым и сотрудниками для катализатора коллоидального палладия (рис. 52). Растворителем являлся этиловый спирт, температура поддерживалась на уровне 0 . В момент присоединения 1 моля водорода (34% Нг) выделенный газ состоял из 8,6 винилацетилена. [c.185]

Для сравнения проводилась гидрогенизация дивинила, а также дивинила в смеси с винилацетиленом в присутствии того же катализатора (табл. 1, опыты №№ 4 и 6). [c.527]

В продуктах гидрогенизации были найдены дивинил и непрореагировавший винилацетилен. Бутиленов и бутана совсем не было обнаружено. Полученные данные сведены в табл. 7. [c.534]

Таким образом получается винилацетилен, строение которого подтверждается тем, что в результате гидрогенизации он присоединяет б атомов водорода и превращается в нормальный бутан. [c.97]

На примере применения палладия видно, что способ приготовления катализатора играет существенную роль в получении тех или иных результатов гидрогенизации. С применением указанных катализаторов процесс может быть осуществлен и в газовой и в жидкой фазе. Результаты процесса в газовой фазе зависят не только от вида катализатора и способа его изготовления, но и от температуры, состава смеси, поступающей на гидрогенизацию (отношение винилацетилена к водороду), и скорости пропускания смеси. В случае применения катализатора на носителе соотношение между катализатором и носителем почти не влияет на результаты процесса. Так, при применении палладия на кизельгуре, взятом в пределах отношений 1 50 — 1 4060, выходы дивинила на взятый винилацетилен колебались в пределах 25—30%. [c.184]

Для этих опытов применялась запаянная трубка с омедненной цинковой пылью, водой и винилацетиленом. Трубка постоянно встряхивалась при комнатной температуре в течение 30— 50 часов. Количество омедненной цинковой пыли и воды брали, исходя из навески винилацетилена, с расчетом выделения 1 молекулы водорода на 1 молекулу винилацетилена. По окончании реакции продукты гидрогенизации выделяли кипячением реакционной жидкости. [c.186]

Новым шагом вперед в развитии приема гидрогенизации винилацетилена водородом в момент выделения является электролитическая гидрогенизация, тоже впервые опробованная Лебедевым с сотрудниками. Прибор для электролитической гидрогенизации состоял из ванны, двух электродов, заключенных в трубки, и двух газометров. В ванну наливали слегка подщелоченную содой воду. Анодом служила платиновая пластинка, а катодом — несколько сеток в виде колпачков, надетых на стержень. К катоду через мелкопористый фильтр подводили винилацетилен. Подача винилацетилена регулировалась в зависимости от скорости выделения воДорода с расчетом на некоторый его избыток. Плотность тока 1—1,5 а. Материал катода имел весьма существенное значение. На латунной сетке гидрогенизация совершенно не шла, но та же сетка, покрытая платиновой чернью, дала очень хорошие результаты. Если платина откладывалась на сетке в виде блестящей металлической поверхности, гидрогенизация шла весьма слабо. [c.186]

В связи с этим возникла мысль о переходе к дивинилу через винилацетилен путем избирательной гидрогенизации тройной связи [c.199]

Характеру растворителя придается большое значение. Растворитель должен как можно лучше растворять винилацетилен н возможно хуже дивинил. Смысл этого требования в создании условий для выделения образовавшегося дивинила из реакционного раствора в виде самостоятельной жидкой фазы, чтобы уберечь его от дальнейшей более глубокой гидрогенизации. [c.200]

С. В. Лебедев установил новый прием — гидрогенизацию винилацетилена водородом в момент выделения. Водород получали за счет омедненной цинковой пыли и воды, запаянных вместе с винилацетиленом в стеклянных трубках. С. В. Лебедев пришел к заключению, что водород в момент выделения действует почти исключительно на тройную связь, так как в продуктах реакции кроме дивинила и винилацетилена обнаруживается очень мало бутиленов и бутана. [c.200]

Проверялась и электролитическая гидрогенизация винилацетилена в газовой фазе [23] с применением платинового анода н платинированного медного катода. Выход дивинила составлял лишь 35% на взятый винилацетилен, но побочных продуктов не образовывалось. [c.201]

Из рассмотрения приведенных данных видно, что температура 200° является слишком высокой для данной реакции. Небольшой возврат углеводорода (25—387о) показывает, что реакция идет гораздо глубже, не ограничиваясь только гидрогенизацией. Последнее подтверждалось также заметным отложением угля на катализаторе и тем, что наряду с газом было получено несколько капель жидкости с запахом ароматических и, вероятно, гидроароматических углеводородов. Гидрогенизация при этом не останавлирается на дивиниле, а идет далее, вплоть до образования предельного углеводорода. При 100° возврат газа вдвое больше, чем при 200°, но 50% выделенного газа составляет неизменившийся винилацетилен. Гидрогенизация идет также, не останавливаясь, до полного насыщения молекул. При 50° можно считать, что реакция совсем не идет, так как 83—92% выделенного газа составляет неизменив- [c.531]

Избирательная гидрогенизация замещенных ацетиленов. Многочисленные представители моно- и дизамещенных ацетиленов были гидрогенизи-рованы в соответствующие олефины. Сопряженные системы, содержащие тройную и двойную связи (винилацетилен, дивинилацетилен), также были гидрогенизированы в полиолефины [90]. Селективная гидрогенизация применяется в промышленности для удаления замещенных ацетиленов из бутадиена [И]. [c.240]

Винилацетилен может быть превращен в бутадиен химически, электрически и каталитически с выходами, зависящими от условий. При этом всегда наблюдается одновременное образование некоторого количества бутенов и бутана. При гидрогенизации в метанольном растворе, при ком натной температуре и атмосферном давлении в присутствии никеля Ренея образуется около 80% бутадиена [90] [c.245]

Первоначально не предполагалось подробно рассматривать литературу по гидрогенизации алкенилалкнпов и диалкинов. Однако гидрогенизация такого типа молекул вновь подтверждает влияние термодинамического фактора, что само по себе представляет интерес. При гидрогенизации винилацетилена (СНг = СН—С= СН) на палладии, платине и никеле в качестве основного первоначального продукта реакции образуется бутадиен-1,3 кроме того, также получаются бутены и бутан [57]. То, что распределение продуктов остается постоянным в жидкофазных реакциях до тех пор, пока не удален исходный углеводород, показывает, что винилацетилен адсорбируется сильнее, чем бутадиен-1,3 и бутены. Относительные выходы бутенов и бутана напоминают выходы, получающиеся при гидрогенизации бутадиена-1,3 на этих же металлах (см. раздел П1, Е, 6). [c.437]

Было обследовано также действие никеля, нанесенного на окись алюминия (по Зелинскому), при повышенной температуре. Кроме того, было изучено действие на винилацетилен водорода in statu nas endi и электролитическое восстановление винилацетилена. Наряду с этим изучалась гидрогенизация аналога винилацетилена — изопропенилацетилена — с палладием по Паалю и Гинз-бергу. [c.519]

В германском патенте указывается на гидрогенизацию бути-нола водородом in statu nas endi, для чего пользовались омедненной цинковой пылью с водой. Реакция велась при нагревании в колбе с обратно поставленным холодильником. Ввиду того, что винилацетилен в обычных условиях представлял газ, яами опыт проводился в запаянной трубке в условиях комнатной температуры при постоянном встряхивании в течение 30— 50 часов. [c.532]

Прибор для электролитической. идрогенизации состоял из ванны, двух электродов, заключенных в трубки, и двух газометров. В ванну наливалась вода, слегка подщелоченная содой. Анодом служила платиновая пластинка, а катодом несколько сеток в виде колпачков, надетых на стержень. К катоду подводился винилацетилен через мелкопористый фильтр. Скорость подачи винилацетилена регулировалась в зависимости от скорости выделения водорода с расчетом на некоторый избыток водорода. Винилацетилен проходил через электрод, тесно соприкасаясь с водородом в момент его выделения. Продукты реакции переводились под небольшим разрежением в другой газометр. Плотность тска при электролизе была незначительна — 1—1.5 А. Материал катода имел весьма существенное значение при гидрогенизации. На медной (латунной) сетке хотя и идет сильное выделение водорода, но гидрогенизация совершенно не имеет места. Но та же [c.533]

Исследование влияния строения непредельных соединений на характер избирательной гидрогенизации в присутствии платиновой черни в течение нескольких лет приковывало к себе осрювное внимание Сергея Васильевича. Здесь в полной мере сказались основные черты его характера — исключительная настойчивость, собранность и целеустремленность. Эти качества С. В. Лебедева скупо, но рельефно описала А. И. Якубчик Все, что делалось Сергеем Васильевичем, было для него в этот момент самым главным делом, и поэтому-то результаты работ были серьезны и значительны . Работы по гидрогенизации велись С. В. Лебедевым до самой смерти (1934), но период особенно напряженных и интенсивных исследований по этой проблеме ограничивается бо.лее коротким отрезком времени (1921 —1927 гг.). Вслед за алифатическими моноолефи-новыми соединениями систематическому исследованию подвергаются и реакции избирательной каталитической гидрогенизации диолефинов с сопряженной системой двойных связей (изопрен, диизопропенил, дивинил, пипе-рилен, пипериновая кислота), моноолефины с двойной связью в кольце (циклогексен, метилциклогексен, инден, малеиновый ангидрид) и, наконец, ацетиленовые углеводороды (изопропилацетилен и винилацетилен). [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология