Дивинил гидрогенизация

Процесс гидрогенизации протекает по всем возможным направлениям с образованием продуктов 1,2-, 3,4- и 1,4-присоединения так гидрогенизируются изопрен, дивинил, пиперилен, диизопро-пенил. [c.465]

Учитывая возможность развития производства дешевого ацетилена на базе углеводородных газов, получение дивинила гидрогенизацией винилацетилена может приобрести промышленное значение. [c.623]

Особенно большие успехи в деле промышленного использования катализа были достигнуты в процессах органического синтеза. Каталитическая гидрогенизация соединений с двойными связами синтетическое моторное топливо крекинг нефти десульфуризация нефтепродуктов синтез каучука, этанола и метанола, окиси этилена, изопропилового спирта, ацетона, акролеина, дивинила, изопрена, бензола, толуола получение синтетических волокон и других высокополимерных веш,еств каталитическая очистка технологических газов — вот далеко не полный перечень продуктов, которые получают в промышленном масштабе с использованием широкого ассортимента катализаторов. [c.180]

Количественно дивинил в смесях с другими насыщенными и ненасыщенными углеводородами может быть определен либо на основе реакции с малеиновым ангидридом, либо адсорбцией раствором азотнокислой ртути в сочетании с гидрогенизацией. [c.152]

Таким образом, в присутствии обычных катализаторов гидрирования Лебедеву не удалось задержать гидрогенизацию на стадии образования только дивинила. [c.147]

Хорошие выходы дивинила (до 90% и более) получены Лебедевым при гидрогенизации винилацетилена в запаянной трубке водородом в момент выделения [c.147]

Юрьев [410], как было отмечено выше, посредством гидрогенизации фурана получил дивинил с выходом 16—20%. Одна- [c.190]

В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

Основные научные исследования посвящены полимеризации, изомеризации и гидрогенизации непредельных соединений. Впервые исследовал (1908—1913) кинетику и механиз.м термической полимеризации диеновых углеводородов ряда дивинила и аллена, установил условия раздельного получения циклических димеров ряда циклогексана, с одной стороны, и полимеров, с другой определил зависимость полимеризации от структуры исходных углеводородов. [c.286]

С неменьшей отчетливостью удается проследить роль радикалов при каталитической гидрогенизации производных дивинила. [c.304]

Кривые гидрогенизации этого типа имеют очень сложный побег. Так, на кривой гидрогенизации дивинила и пиперилена имеется по три ясно выраженных участка, на кривой изопрена — их четыре. Кривые этого типа отличаются от кривых I типа тем характерным признаком, что конец присоединения первой молекулы водорода не отмечен каким-либо изменением в их побеге этот момент не совпадает с изменением числа активных компонентов системы. Такое изменение наступает значительно позже. Для исследованных нами случаев оно соответствует присоединению 65—75% водорода и отвечает исчерпанию сопряженной системы. [c.306]

Считая на этом гидрогенизацию II типа сопряженных систем разъясненной, мы для дивинила и пиперилена ограничиваемся уста- [c.339]

Некоторый объем (обыкновенно около 300—350 см ) дивинила вводился в сосуд для гидрогенизации, в который уже заранее были введены платиновая чернь и спирт, в котором дивинил и растворялся. Температура бани 0°. Сосуд для гидрогенизации затем продувался водородом, который, конечно, уносил с собой часть дивинила. Далее дивинил гидрогенизировали по обычному. Учет дивинила производился по количеству поглощенного водорода. [c.356]

Кривая гидрогенизации дивинила изображена на рис. 6. [c.356]

II типу сопряженных систем. Критическая точка определяется по кривой рис. 6 при 76°/о присоединенного водорода. Такое положение критической точки подтверждается изучением кривых гидрогенизации дивинила в смесях, особенно кривая 3 на рис. 8. [c.357]

К тем же числам приводит учет водорода на участках кривых гидрогенизации смесей дивинила с триметилэтиленом (рис. 8, кривая 3) и тетраметилэтиленом (рис. 9, кривая 2). Они представляют удобные объекты для такого учета, потому что на обеих кривых весь дивинил гидрогенизируется раньше примеси. Цифра 100°Уо на этих кривых указывает точку, где кончается гидрогенизация дивинила. Первая из этих кривых дает отчетливо все три участка, [c.357]

Табл. 9 положена в основу диаграммы [рис. 7], построенной согласно правилам, разработанным в предыдущей (II) статье. Диаграмма дает элементы процесса гидрогенизации дивинила. [c.358]

I опыт. Дивинил в смеси с изопропилэтиленом. Изопропилэтилена взято 0.7606 г. Для этой навески требуется 257 см Нз (17°, 760 мм). Количество введенного дивинила определено по кривой гидрогенизации. Присоединилось водорода 703 см . На дивинил, следовательно, приходится 446 см Но. Кривая гидрогенизации / дана на рис. 8. Кривая показывает, что изопропил- [c.358]

Последний участок кривой принадлежит псевдобутилену на этом участке гидрогенизируется прибавленный псевдобутилен и тот, который возник в процессе гидрогенизации дивинила. Так как последнего (псевдобутилена) образуется 7 /о от дивинила, то, следовательно, первые два участка составляют 93 /о от дивинила. Критическая точка приходится на 75—76°/о присоединенного водорода. [c.359]

IV опыт. Дивинил с триметилэтиленом. Навеска триметилэтилена 0.5138 г. Этой навеске отвечает 173 см Н,(18°, 765 мм). Количество введенного в сосуд для гидрогенизации дивинила не было измерено. Всего присоединилось 700 см Нд. Количество присоединенного дивинилом водорода получено из разности 700 — 201=499 см Нз- (Числовой материал см. Приложение 14). Кривая гидрогенизации 3 [дана] на рис. 8. [c.360]

Наш стандартный триметилэтилен содержал около 100/о примеси несимметричного метилэтилэтилена. Эта примесь удлинила ту часть кривой, которая лежит Между псевдобутиленом и триметилэтиленом. Ввиду этого цифра 100%, обозначающая конец гидрогенизации дивинила, приходится несколько выше, чем то следовало бы по форме кривой. [c.360]

V ОПЫТ. Дивинил в смеси с тетраметилэтиленом. Навеска тетраметилэтилена 0.21 г, для нее требуется 59 см Н.2 (18°, 761 мм). Количество дивинила не было измерено. Количество присоединенного дивинилом водорода рассчитано по кривой. (Числовой материал см. Приложение 15). Кривая гидрогенизации 2 [дана] на рис. 9. [c.361]

В табл. 10 собраны данные по гидрогенизации как чистого дивинила, так и его смесей. [c.361]

Количество водорода, присоединенного на различных участках кривых гидрогенизации дивинила (в /о) [c.361]

Критическая точка гидрогенизации дивинила лежит при 76°/о присоединенного водорода. В процессе гидрогенизации возникают нормальный бутилен, псевдобутилен и бутан. [c.368]

I участке). На I + II участки кривой гидрогенизации дивинила обычно приходится 93% водорода, необходимого для полной гидрогенизации дивинила. Отсюда следует, что на дивинил требуется 532 см Н2. На III участке гидрогенизируется псевдобутилен как прибавленный, так и возникший из дивинила до критической точки. III участку кривой соответствует 117 см (613 — 495.5 = 117). На псевдобутилен, возникший из дивинила, требуется 7% от 532 см Н2 (37 см ). На прибавленный псевдобутилен остается 117 — 37 = 80 см Н2. — 0.2 г, спирта — 50 смЗ. Температура ванны 0°. [c.373]

Это подтверждается тем, что в нашем процессе на счет комплекса (а 4-а) можно отнести только образование псевдобутилена но с меньшей простотой образование его может быть объяснено гидрогенизацией дивинила, т. е. через комплекс (а-ь Ь). [c.416]

В настоящее издание вошли избранные работы С. В. Лебедева в основном теоретического характера в области полимеризации и гидрогенизации непредельных соединений, а также синтеза дивинила, которые представляют интерес для широких кругов химиков. [c.453]

В выделенном после гидрогенизации газе определялось общее количество непредельных соединений, водород и предельные соединения по Гемпелю. Дивинил определялся действием малеинового ангидрида в приборе Короткова. Рядом особо поставленных опытов было установлено, что ни винилацетилен, ни бутилен не взаи- [c.520]

Для сравнения проводилась гидрогенизация дивинила, а также дивинила в смеси с винилацетиленом в присутствии того же катализатора (табл. 1, опыты №№ 4 и 6). [c.527]

Кривая гидрогенизации дивинила (рис. 6) сходна по форме со вторым участком кривой гидрогенизации винилацетилена. Скорость гидрогенизации вначале велика, затем (с момента присоединения одной молекулы водорода) резко падает. [c.527]

Итак, в отличие от гомогенного ортанического катализа в растворах, который является основой классического органического синтеза, гетерогенный катализ представляет отход от принципов классической химии он знаменует начало нового периода в paзвиfии органической химии. Начало этому периоду положено работами Сабатье и Ипатьева, благодаря которым были успешно решены многие вопросы гидрогенизации органических соединений, прежде всего углеводородов, и открыты пути всевозможных превращений спиртов. Работы Ипатьева были фундаментом в подготовке синтеза дивинила, осуществленного позже Лебедевым. Ипатьев и Гурвич впервые в 1913—1915 гг. осуществили полимеризацию этилена и его гомологов на твердых катализаторах. Работы Сабатье и Ипатьева положили начало исследованиям каталитического действия большого количества металлов, окислов металлов и солей и изучению совместного действия катализаторов. [c.71]

Кривая гидрогенизации дивинила (рис. 10) с этим катализатором вполне аналогична кривой гидрогенизации дивинила с коллоидальным палладием (рис. 6) и соответствует последнему участку кривой при гидрогенизации винилацетилена. [c.529]

Она вполне аналогична соответствующим кривым для дивинила и напоминает по форме последний участок кривой гидрогенизации изопропенилацетилена. [c.530]

В продуктах гидрогенизации были найдены дивинил и непрореагировавший винилацетилен. Бутиленов и бутана совсем не было обнаружено. Полученные данные сведены в табл. 7. [c.534]

Условия гидрогенизации с никелем по Зелинскому при повышенной температуре для получения дивинила из винилацетилена являются неблагоприятными. В этом случае гидрогени- [c.534]

Согласно второму методу, отмеренный объем смеси углеводородов, который не должен содержать С0Н2 и его гомологи, пропускают через раствор Н (КО з)г газоанализаторе Орса. При этом происходит поглощение всех ненасыщенных углеводородов (олефинов, С4Н6). Затем измеряют объем газа, а тем самым и объем углеводородов. В другом образце количество ненасыщенного углеводорода определяют гидрогенизацией, на которую берут отмеренный объем сухого Hj. Процесс ведут на никелевом катализаторе до прекращения уменьшения объема газовой смеси. Из объема израсходованного водорода и объема непоглощенного газа вычисляют содержание дивинила. Это определение точнее, чем с малеиновым ангидридом [24]. [c.152]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

После смерти Сергея Васильевича было опубликовано исследование гидрогенизации винилацетилена, выполненное им совместно с сотрудниками [59] (см. также [2], стр. 428). Работой было показано, что наличие двойной связи, находящейся в сопряжении с тройной связью, искажает действие катализатора гидрогенизации, направленное на тройную связь. В случае применения в качестве катализатора платиновой черни гидрогенизация двойной и тройной связи идет одновременно почти с одинаковой скоростью, а палладий направляет гидрирование главным образом по тройной связи, хотя имеет место и гидрирование двойной связи, но с меньшей скоростью. При гидрировании винилацетилена над никелем процесс идет до образования предельных углеводородов, не останавливаясь ни на одной из промежуточных фаз. Водород в момент выделения присоединяется исключительно к тройной связи, и этот метод гидрирования может быть применен для получения дивинила из винилацетилена. [c.592]

Сергей Васильевич предложил не только оригинальный способ получения дивинила из спирта в одну стадию, но и механизм этой сложной реакции, который послужил отправной точкой в развитии работ по дальнейшему совершенствованию процесса. Кроме этого метода синтеза дивинила, в своих работах с сотрудниками Сергей Васильевич уделял большое внимание и другим процессам,, позволяющим доступным путем осуществить получение этого углеводорода в больших количествах. Так, им изучались процессы получения дивинила из нефти и ее фракций, дегидрирования бутиленов, гидрогенизации винилацетилена. В какой бы области химии непредельных соединений ни работал Сергей Васильевич, все его исследования были направлены на дальнейшее развитие идей [c.594]

Гидрирование дивинила и подробный состав обрг зующихся продуктов наиболее полно были изучен Лебедевым и Якубчик [27—29]. Гидрирование ировс дилось каталитически возбужденным водородом (ка тализатор— Р1—чернь). Исследование каталитическо гидрогенизации сопряженных систем дало возможное Лебедеву разделить их по отношению к этой реакцп на четыре типа [c.42]

В настоящей статье мы продолжаем заниматься представителями того же II типа сопряженных систем. Мы исследуем гидрогенизацию диизопропенила, дивинила и пиперилена. При исследовании гидрогенизации диизопропенила мы поставили себе задачей на этом объекте показать приложимость той диаграммы процесса, которую мы разработали в предыдущей статье на примере изопрена, ко всему II нашему типу. При этом полученные ранее выводы мы дополняем некоторыми существенными чертами. [c.339]

Так как при гидрогенизации СН2=СН— H Hg могут образоваться три продукта — нормальный бутилен, псевдобутилен и бутан, то все изложенное выше при изопрене и диизопропениле, а также установленная нами ранее последовательность в гидрогенизации различных производных этилена позволяет нам ожидать на кривой гидрогенизации три участка, что и наблюдается на самом деле. Первый участок принадлежит сопряженной системе он заканчивается критической точкой. Второй — принадлежит нормальному бутилену и третий — псевдобутилену. Наличие псевдобутилена как продукта присоединения молекулы водорода в положение 1,4 с несомненностью устанавливает принадлежность дивинила нашему [c.356]

Гидрогенизация дивинила в смеси с одноэтилеиовыми производными различных степеней замещения [c.358]

Однозамещенные этилены, находясь в смеси с сопряженной системой II нашего типа, гидрогенизируются частично одновременно с сопряженной системой до критической точки. Это констатировано прямым опытом для диизопропенила, а также вытекает из рассмотрения кривых изопрена, дивинила и пиперилена. Поэтому, если в процессе гидрогенизации представителя сопряженной системы образуется однозамещенный этилен, он может принять участие в образовании вполне насыщенных молекул до критической точки (дивинил, изопрен, пиперилен). [c.368]

Диизопропенил, дивинил и пиперилен принадлежат нашему I гипу гидрогенизации сопряженных систем. [c.368]

Количество Zn u и воды бралось, исходя из навески винилацетилена с расчетом на выделение одной молекулы водорода на молекулу винилацетилена. По окончании реакции продукты гидрогенизации выделялись кипячением. Г аз собирался в газометр и подвергался анализу. Потери при выделении газа из реакционной смеси доходили до 20%. В газе было найдено довольно значительное количество дивинила и сравнительно немного винилацетилена, бутиленов, т. е. следующей степени гидрогенизации — 3 —4 /о в некоторых случаях были найдены и предельные, но не более 1°/о-Полученные данные сведены в табл. 6. [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология