Катализатор коллоидальный палладий

В лабораторной практике обычно применяют в качестве дегидрирующих катализаторов коллоидальную платину или палладий. Активность этих металлов возрастает, если их осаждают на угле или асбесте, которые, по-видимому, существенно влияют на направление реакции. [c.573]

На ОТНЯТИИ органически связанного галоида при каталитическом восстановлении основан элегантный метод количественного определения галоидов в качестве катализатора применяется коллоидальный палладий в форме палладированного углекислого кальция. [c.454]

При жидкофазном способе винилацетилен в растворе какого-либо органического вещества или в присутствии воды насыщается водородом. Катализатор также расположен в жидкости. Типичная картина гидрогенизации винилацетилена в жидкой фазе дана Лебедевым и сотрудниками для катализатора коллоидального палладия (рис. 52). Растворителем являлся этиловый спирт, температура поддерживалась на уровне 0 . В момент присоединения 1 моля водорода (34% Нг) выделенный газ состоял из 8,6 винилацетилена. [c.185]

В устранении нежелательных реакций важнейшую роль играет присутствие катализатора. Лебедев изучил в качестве катализаторов следующие вещества платиновую чернь, коллоидальный палладий, палладий на кизельгуре, никель на окиси алюминия. [c.184]

Синтез воды с коллоидальным палладием (который переносит водород) в качестве катализатора Амальгамирование производит каталитическое пассивирование 216 [c.407]

Катализатор готовится из хлористой платины с гуммиарабиком в качестве защитного коллоида и добавкой небольшого количества палладия 0,5 г хлористой платины в 3 мл воды с 0,05 г гуммиарабика в мл волы и 3 каплями коллоидального палладия гидрогенизуемое вещество встряхивают с катализатором в атмосфере водорода до тех пор, пока не прекратится поглощение водорода, объем которого измеряют бюреткой [c.243]

Коллоидальный родий (более активный катализатор, чем катализаторы, приготовленные из благородных металлов, например платины и палладия) [c.256]

Синтез воды из кислорода и водорода с коллоидальным палладием Амальгамирование делает катализатор пассивным однако катализатор действует на перекись водорода и в присутствии ртути 122 [c.407]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

Кривая гидрогенизации дивинила (рис. 10) с этим катализатором вполне аналогична кривой гидрогенизации дивинила с коллоидальным палладием (рис. 6) и соответствует последнему участку кривой при гидрогенизации винилацетилена. [c.529]

Палладиевые катализаторы были получены сплавлением хлористого палладия с азотнокислым натрием с целью получения окиси палладия восстановлением солей палладия щелочным раствором формальдегида -8, муравьинокислым натрием , гидразином , а также водородом Палладий был получен как в виде черни > , так и в виде коллоидального раствора в воде, содержащей защитный коллоид а также осажденным на носителях. В качестве обычно применяемых носителей можно назвать асбест , углекислый барий , сернокислый барий углекислый кальций уголь кизельгурсиликагель и углекислый стронций Приведенные выше методики получения катализаторов являются видоизменениями прописей Шмидта Розенмунда и Лангера а также Манниха и Тиле и Гартунга . [c.413]

Каталитическая гидрогенизация с коллоидальными металлами платинО вой группы широко изучена, но каталитическое окисление с коллоидальными металлами весьма мало исследовано. Шрётер с сотрудниками провел много опытов каталитической гидрогенизации, применяя коллоидальные металлы платиновой группы. Особый интерес представляли исследования силы и типа гидрирующего действия коллоидальных катализаторов при гидрогенизации ненасыщенных соединений. Валлах [468], исследуя терпены, проводил каталитическую гидрогенизацию кратных связей в терпенах, пользуясь коллоидальным палладием, приготовленным по Паалю. Скита утверждает, что соединения с двойными связями эффективно гидрогенизуются в присутствии полученного им препарата коллоидального катализатора. Считается, что гидрогенизация с коллоидальными металлами платиновой группы имеет преимущество перед восстановлением с натрием, амальгамой натрия, цинковой пылью и уксусной кислотой в том отношении, что реакция идет в нейтральном растворе, чем исключается перегруппировка и (или) нежелательные превращения ненасыщенных соединений, весьма чувствительных к кислотам и щелочам. Гидрогенизация при обыкновенной температуре, в присутствии металлов с высокоразвитой поверхностью, как, например, платиновой или палладиевой чернью, идет медленнее, чем гидрогенизация в присутствии коллоидальных катализаторов, так как поверхность коллоидально-диспергированного металла больше, чем поверхность губчатого металла. [c.266]

Уже давно известно, что переходные металлы катализируют это окисление и что некоторые промотированные металлы особенно активны. Например, в газовом анализе для сжигания окиси углерода при умеренных температурах (150—200°) используются коллоидальная платина, платиновая чернь [155] и медь, промотированная палладием [156]. Окись серебра [157] является активным катализатором вблизи 200°, а перманганат серебра [158] очень активен, если его промотировать разнообразными слабоосновными или слабокислотными окислами, в особенности двуокисью марганца эти серебряные катализаторы не отравляются водяным паром и активны в условиях большой влажности. [c.328]

Восстановление ненасыщенных органических соединений с коллоидальными платиной и палладием Если через слой окружающий катализатор, не могут проникать продукты реакции (диффузия водорода), то имеется отравление 54 [c.413]

Тетраметилбутиндиол (СНд)2С(ОН)С=С(ОН)С(СНз).2 с коллоидальным палладием присоединяет только два атома водорода с образованием этиленового гликоля (этот класс соединений был получен Ю. С. Залькиндом впервые), после чего скорость гидрирования резко падает. С платиновой чернью процесс идет гладко до присоединения четырех атомов водорода с образованием предельного гликоля. Было доказано, что все у-гликоли ацетиленового ряда проявляют такую избирательность, которая зависит только от химической природы металла, но не от природы защитного коллоида, температуры, количества катализатора и т. д. [37]. [c.355]

Гидрозоли неблагородных металлов очень чувствительны к реактивам — кислотам и окислителям. Кроме того, их. трудно изготовлять. В связи с этим в коллоидальном катализе применяются, как правило, золи благородных металлов палладия и платины, реже—золота, серебра и меди. Золи палладия и платины являются хорошими катализаторами реакций гидрирования. Лучшим катализатором окисления кислородом служит коллоидный осмий. Специфика механизма микрогетерогенного катализа неясна и требует дальнейшего изучения. [c.243]

Не менее неожиданные результаты, чем при гидратации ацетиленовых триолов, были получены при гидрировании этих триолов на платиновом и палладиевом катализаторах. Оказалось, что не только на палладии (коллоидальном, осажденном на мелу), но и на окиси платины третичные 1, 2, 5-триолы ацетиленового ряда способны поглощать только один моль водорода [21, 22, 23], образуя глицерины этиленового ряда (XI) с выходом 98—99% [c.191]

Получение катализатора окись палладия — палладиевая чернь -з применение его для восстановления органических соединений изучали Шрайнер иАдамс . Палладиевая чернь и коллоидальный [c.447]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Бургель [64] предложил объяснение механизма действия коллоидальных гидрирую1Щ1х катализаторов. Он предполагает, что при гидрогенизации в присутствии коллоидального палладия, стабилизованного крахмалом, образуются два соединения Рс1 На и (Р(1 Н2)А (А —акцептор). Он считает, что вначале скорость реакции не зависит от концентрации акцептора, поэтому процесс является реакцией нулевого порядка и изменение активности акцептора вызывает изменение порядка реакции. Соприкосновение водорода с коллоидальным палладием в водных суспензиях ведет к образованию Р(1 Н2, частицы которого образуют ориентированный слой на границе раздела воды и органической фазы, в котором палладий направлен в сторону воды, а водород — в сторону органической фазы. Коэфициент агломерации на границе раздела зависит только от концентрации металла и водорода. Каждая частица Р(1 Н2 притягивает только одну молекулу А (акцептор), поэтому водородная сторона слоя покрывается слоем вещества А. Связи у РйпНз постепенно ослабляются и образуются активированные молекулы А. Таким образом, поверхность катализатора покрывается пленкой активированных молекул А, находящихся в равновесии с адсорбционным слоем. Активированные молекулы А являются гидрогенизуемыми молекулами, они могут рекомбинироваться или вступать в другие реакции. Десорбируясь в активном состоянии, А может рекомбинироваться или реагировать с водородом. [c.265]

Окись платины может быть получена взаимодействием хлорной платины с избытком едкого натра и сплавлением платинохлористоводородной кислоты с азотнокислым натрием . Собственно катализатором является платиновая чернь она может быть получена восстановлением платинохлористоводородной кислоты формальдегидом (усовершенствования в этот метод внесли Вильштеттер и Хатт 2, Вильштеттер Вальдшмидт-Лейтц и Фейльген ), а также восстановлением окиси платины водородом Платиновый катализатор можно получить также нагреванием платиновой черни с кислородом под давлением Имеются также методы получения коллоидальных платины и палладия, оказавшихся особенно пригодными катализаторами для восстановления нитрилов, оксимов и нитростиролов до аминов 1 . [c.363]

Известно несколько реагентов достаточно полно и быстро поглощающих водород. К числу их относятся 1) разбавленный раствор хлористого палладия 2) раствор коллоидального палладия, содержащий протальбиновокислый натрий в качестве защитного коллоида 3) раствор олеоната натрия, к которому добавлен мелкораздробленный активированный никель в качестве катализатора 4) соединения типа хинонов, в частности дисульфонат антрахинона натрия 5) фосфат и борат серебра и др. [c.52]

При использовании менее активного катализатора (например, коллоидального палладия или, лучще, катализатора Линдляра — палладия на углекислом кальции, отравленного ацетатом свинца, или скелетного нп.келя) и при гидрировании на холоду из ацетиленов образуются этилены, т. е. гидрирование можно остановить на присоединении лищь одного моля водорода на моль гидрируемого вещества. [c.111]

Тетрагидро-7--пироны. Восстановление цикла 7-пирона химическими средствами не пригодно для получения тетрагидропирона. Большая часть, восстановителей или не действует на пироновый цикл, или приводит к раскрытию цикла [118]. Однако можно восстановить пироновый цикл каталитически. Борш [162] провел селективное гидрирование двух углерод-угле-родных двойных связей с помощью коллоидальной платины. Аналогичные результаты позднее были получены при применении палладия на карбонате стронция [163]. Изучение реакции гидрирования многих производных у-пирона с применением палладия на различных носителях показало, что-исчерпывающее гидрирование приводит к тетрагидро-т--пиранолам [164]. Если остановить гидрирование после присоединения 1 и 2 молей водорода, то удается получить с малыми выходами дигидро- и тетрагидропироны. Гидрирование --пирона под высоким давлением в присутствии хромита меди [165] приводит к получению 50% 4-окситетрагидропирана и 23% тетрагидро- у-пирана, в то время как гидрирование в присутствии скелетного никелевого катализатора при умеренных давлениях [166] дает только первое из названных веществ. Гидрирование в присутствии скелетного никелевого катализатора, активированного платинохлористоводородной кислотой и следами щелочи, приводит к частичному раскрытию цикла, главными же продуктами гидрирования в случае диметилпирона являются два изомерных 2,6-дк- [c.302]

Характер гидрирования п-дитолилбутиндиола в присутствии коллоидального палладия остается тот же, что и для других у ЭЦбтилено-вых гликолей, т. е. наблюдается сильное замедление в скорости реакции гидрирования после присоединения двух атомов водорода. С увеличением количества катализатора увеличивается и скорость гидрирования. Конечным продуктом гидрирования явился предельный гликоль /г-дитолилбутандиол с т. пл. 133—135°. [c.1629]

Коллоидальный палладий готовился на пшеничном крахмале [6j, причем 1 мл раствора его содержал 1 мг палладия. Активность катализатора проверялась на дифенилбутиндиоле (опыт 1). [c.1630]

Коллоидальный палладий готовился на пшеничном крахмале, причем 1 мл раствора его содержал 1.6 мг палладия. Активность катализатора проверялась путем гидрирования тетраметилбутиидиола, 0.01 г-моля которого в присутствии 2 мг палладия присоединяла 2 атома водорода в течение 24 мин. [c.1637]

Коллоидальный палладий готовился на пшеничном крахмале, причем 1 мл раствора его содержал 1 мг палладия. Активность катализатора проверялась на дифенилбутиндиоле. При 0.0021 г-мол. этого гликоля реакция гидрирования до предельного гликоля продолжалась 21 мин. (опыт 1). [c.1644]

Затем появились работы по гидрогенизации ароматических соединений на коллоидальных платиновых металлах Скита [205], на платиновой и палладиевой черни Зелинского [206] и на платиновой черни по методу Фокина — Вильштеттера [207]. Все эти работы вносили принципиальную новизну в решение проблемы гидрогенизации Скита и Вильштеттер вводили новые методы осуществления реакции, а Зелинский показал, что вопреки утверждению Сабатье и Сандерана платина, как и палладий, оказалась прекрасным катализатором, нисколько не уступающим никелю в процессах гидрогенизации [206]. С тех пор благородные металлы VIII группы, несмотря на их высокую стоимость, широко применяются в исследовательской работе и в промышленной практике гидрогенизационного катализа [c.153]

В устранении нежелательных реакций важнейшую роль играет присутствие катализатора. С. В. Лебедев изучил в качестве катализаторов следующие вещества платиновую чернь, коллоидальный палладий, палладий на кизельгуре, никель на окиси алюминия. С применением этих катализаторов процесс можно вести в газовой и в жидкой фазах. Оптимальная температура газофазного процесса, зависящая, конечно, от природы применяемого катализатора, довольно высока. С. В. Лебедев, применяя никель на окиси алюминия, обследовал промежуток температур 50—200°. Основное влияние повышающейся температуры сказывается на увеличении процента прореагировавшего винилацетилена, увеличении выхода предельных соединений или маслянистых полЛеров. Повышение давления положительно влияет на выходы дивинила. Рост соотношения для водорода в смеси водород винилацетилен понижает процент непрореагировавшего винилацетилена и увеличивает выходы более глубоко гидрированных продуктов. [c.199]

Заключив договор с т-вом бр. Крестовниковых, Фокин, наряду с осваиваемым на заводе катализатором (см. ниже), разрабатывал и другие. Так, в 1909 г. он сделал патентную заявку на катализатор в виде закиси платины. В этом вопросе ему пришлось затем отстаивать свой приоритет и, как признает Фарион, не без оснований (стр. 39). В 1912 г. Фокин получил русскую привилегию № 22629 на использование коллоидальных металлов — платины и палладия для восстановления водородом непредельных ароматических соединений, а также предельных нитро- и галоидопроизводных. На заводе этим не занимались, но все же привилегия стала собственностью фабр. торг. т-ва бр. Крестовниковых [c.407]

Найдено также, что очень активные катализаторы можно получа in situ при восстановлении еолей платины, палладия или родия бор гидридом натрий в присутствии угля в качестве носителя для выделя щегося металла [6]. Аналогичное восстановление солей никеля да( коллоидальный никель—бор, обладающий высокой селективностью i [c.76]

Полученные Скита коллоидальные растворы палладия и платины для применения в качестве катализаторов отличаются по способам приготовлени или по виду применяемого защитного ксллсида. Мсжно наметить четыре разновидности катализаторов 1) благородные металлы в виде растворимых в воде коллоидов, содержащие в качестве заыштнсго коллоида гуммиарабик 2) платина в виде растворимого в ледяной уксусной кислоте коллоида, содержащая желатин в качестве защитного коллоида 3) коллоидальная платина, содержащая в качестве защитных коллоидов гуммиарабик и желатин 4) коллоидальная платина, приготовленная по методу зародышей. [c.264]

Найдено, что наименьшая глубина гидрогенизации ароматики получалась при применении платины, полностью восстановленной в нейтральной или щелочной средах. Добавление кислоты увеличивает гидрирующее действие по отношению ароматики. Хлористый палладий не имеет преимуществ перед платиной. Нормальные олефины жирного ряда полностью гидрогенизуются в присутствии коллоидальной платины при увеличении давления водорода. Только после насыщения олефинов начинается медленная гидрогенизация ароматики. Коллоидальная платина, восстановленная в нейтральной среде, наиболее подходит для избирательной гидрогенизации олефинов в бензоле, не затрагивая ароматику. Если вести гидрогенизацию без органического растворителя (в водной среде) и при нормальном давлении, то скорость реакции слишком мала. В отсутствии растворителя коллоидальная платина не пригодна для количественного проведения реакции, которую можно провести с катализатором из платинохлористоводородной кислоты и коллоидальной платины. [c.266]