Ароматические углеводороды гидрогенизация

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 [21]. Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер- ваются полной, гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефинов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы (как никель или платина) очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же [c.276]

Обзор работ (смЛ ) по гидроочистке с использованием катализатора -Ь N1 + 8. В процессе гидроочистки светлых нефтепродуктов селективно удаляется (Ю— 70% серы (при ее начальном содержании 0,4—1,5%) без крекинга, полимеризации и заметного гидрирования ароматических углеводородов. Гидрогенизация диенов проходит полностью, моноолефинов — не полностью. Срок службы катализатора до регенерации [c.52]

Избирательная гидрогенизация непредельных алифатических боковых цепей в ароматическом кольце, например олефиновые боковые цепи в стироле, а-метилстироле, аллилбензоле и винилнафталине, вполне аналогична избирательной гидрогенизации алифатических олефинов в смеси с ароматическими углеводородами. Имеется много примеров избирательной гидрогенизации этого типа. У лимонена олефиновая связь в изопроненильной группе может быть прогидрирована, а олефиновая связь в кольцо остается незатронутой [58а] [c.243]

Во время второй мировой войны снабжение авиационным бензином сильно возросло благодаря использованию высокоароматизированного каталитического крекинг-лигроина, который подвергался гидрогенизации в заводских масштабах для удаления олефиновых компонентов и серы с целью улучшения, стабильности и октанового числа этилированного бензина [24]. При этом процессе в отличие от процесса сернокислотной обработки, сопровождающегося потерями продукта, таких же результатов достигают без потерь жидкого продукта. Чтобы избежать снижения качеств бензина, необходимо свести до минимума гидрогенизацию ароматических углеводородов. Этого удается добиться путем правильного выбора катализатора и рабочих условий процесса. [c.277]

Хотя олефиновые углеводороды можно гидрогенизовать при низких давлениях водорода, этот процесс осуществлялся также и на существующих заводах, работающих при высоком давлении, путем подбора низкоактивного катализатора, не способного вести гидрогенизацию ароматических углеводородов при данных условиях. При изучении распределения олефиновых и ароматических углеводородов по фракциям было найдено, что при гидрогенизации наиболее сильно улучшение сказывается на низкокипящих фракциях (рис. 3). Ввиду ограниченности материала показана только гидрогенизация низкокипящих фракций. [c.277]

Крекинг с рециркуляцией ыа каталитических установках ведет к уменьшению выхода бензина и увеличению выходов газа и углерода ио сравнению с однократным крекингом. Однако гидрогенизация ири высоком давлении ароматических углеводородов газойля каталитического крекинга в нафтены настолько улучшает качество этого продукта как сырья для каталитического крекинга, что он становится лучше исходного сырья, [c.280]

При тщательном регулировании условий процесса такую частичную гидрогенизацию ароматических углеводородов газойля каталитического к] екинга можно осуществить одновременно с дегидрогенизацией одно- [c.280]

В ТО время как при высоких температурах предпочтительно протекает обратная реакция дегидрогенизации. Процессы гидрогенизации ацетиленовых и ароматических углеводородов являются экзотермическими низкотемпературными реакциями. [c.10]

Термодинамика присоединения водорода к ненасыщенным и ароматическим углеводородам (гл. I) показывает, что при атмосферном давлении выгодные равновесия устанавливаются при температуре ниже примерно 200° С, но при высоком давлении гидрогенизация возможна вплоть до 500° С. [c.74]

II 1.3. В. Гидрогенизация ароматических углеводородов [c.89]

При конкурирующей гидрогенизации на Р1—8102 при 25° С [30] гидрогенизация бензола протекает гораздо медленнее гидрогенизации олефинов (циклогексен 10 ООО бензол 0,2) и олефины легко насыщаются в присутствии ароматических углеводородов, что и было использовано для аналитических [63] и препаративных целей [c.91]

Разделение продуктов гидрогенизации угля на ароматические углеводороды, фенолы и соединения, содержащие азот, также осуществляется с помощью экстракции [301 ]. [c.422]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В Ш ИСУТСТВИИ ПЛАТИНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА [c.371]

Глубина превращения декалина составляет 51,7%. Образуется 23,4% тетралина, 10,8% нафталина и 8,5% моноциклических ароматических углеводородов. Гидрогенизации подвергается в основном 1(ыс-декалин. транс-Декалин, содержание которого в исходном сырье составляет 35%, практически не изменяется. [c.282]

Хлорирование в углеродной цепи, которое здесь проявляется с особой силой, вызывается наличием существенных количеств иаопарафинов и алициклических углеводородов. Последние в свою очередь образуются в результате гидрогенизации ароматических углеводородов нефти. [c.397]

Процесс гидрогенизации под высоким дапленлем каталитических газойлей с целью превращения ароматических углеводородов в нафтеновые и произвоД( тва для каталитического крекинга сырья с хорошими характеристиками не получил в промышленности распространения по экономическим соображениям. При каталитическом крекинге газойлей, предварительно подвергнутых гидрогенизации под давлением, достигаются высокие выходы бензина при малом коксообразовании октановое число бензина близко к 80 (моторный метод, без ТЭС) [143]. [c.211]

Избирательная гидрогенизация смеси этиленоароматических ненасыщенных соединений. Алифатические олефины могут быть гидрогенизированы до парафинов в присутствии ароматических углеводородов, причем гидрогенизация последних не идет. Так, например, в смеси пентен — толуол (50 -50) пентен может быть прогидрирован в жидкой фазе при 40° или в паровой фазе при 125 и 175° [59]. [c.242]

Крекинг-бензин, содержащий олефины, подвергается избирательной гидрогенизации в промышленных масштабах. Олефины, главным образом имеющие разветвленную структуру, гидрогонизируются до изопарафинов, обладающих высокими октановыми числами, а ароматические углеводороды при этом не затрагиваются. Присутствие серы в сырье требует применения сероустойчивых катализаторов. При гидрогенизации бензина с высоким содержанием серы выделяется заметное количество серы в виде сероводорода [153], [c.243]

В зависимости от характера углеводорода и степеии чистоты его от ядов необходимая для гидрогенизации температура колеблется в пределах от значительно более низкой, чем комнатная, до 200°, а давление — от атмосферного до 100 ат. Для быстрой гидрогенизации беизола, алкилбензолов, нафталина и алкилнафталинов требуются температура 150— 200° и давление выше атмосферного, хотя при нрименении активных катализаторов процесс идет хорошо и в гораздо менее жестких условиях. При всех видах гидрогенизации необходимо держать температуру реакции возможно низкой, исходя из желаемой скорости реакции, чтобы избежать реакций расщепления п изомеризации. Циклоолефины и ароматические углеводороды гидрогенизуются в циклопарафиновые углеводороды, а последние при более высоких температурах расщепляются с образованием парафинов реакция сопровождается изомеризацией циклопарафинов, например циклогексана в метилциклопентан, и наоборот. Подобная же изомеризация идет и в случае циклогситана и циклооктана. [c.270]

В качестве катализаторов менее активных сульфидов и окислов металлов шереходной группы (МоЗа, У32, N13 и т. д.), которые обычно применяются, требуются более высокие рабочие температуры для достишендя удовлетворительных скоростей реакции. Применение высоких давлений водорода, необходимых для гидрогенизации ароматических углеводородов, сопряжено с высокими капитальными затратами на оборудование, что тормозит внедрение процесса в этом направлении. [c.277]

Получила развитие также аналогичная гидрогенизация при промежуточных (средних) давлениях [9]. Был осуществлен процесс гидрогенизации олефинов и сернистых соединений в присутствии ароматических углеводородов над вольфрамникельсульфидным катализатором при давлении 50 ат и температуре 343 . Высокая активность этого катализатора позволила [c.277]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Тем не менее при высоких температурах значительный обмен и цис,транс-изомеризация отмечаются для всех металлов я-аллильные комплексы образуются труднее, чем а,р- или (п-олефиноЕый) адсор-бат. Обмен олефинов и ароматических углеводородов тесно связан с гидрогенизацией и будет обсуждаться в разделе под этим названием (разд. И1.3). [c.72]

Эти авторы постулировали, что стереохимия гидрогенизации определяется стадией (5) механизма гидрогенизации, т. е. циклогексеновой стадией. Мы видели, что в смесях продуктов гидрогенизации ароматических углеводородов были найдены небольшие количества олефинов. Однако вовсе не обязательно, чтобы олефин, играющий важную роль в реакции, содержался в жидкой фазе в наибольшем количестве. Если дополнить исходный механизм стадией [c.96]

Окислы переходных элементов, активированные соответструющим образом (дегидратация и восстановление), приобретают хорошую активность по отношению к гидрогенизации олефинов и ароматических углеводородов. [c.97]

Для гидрогенизации циклогексена (УгОа [80], СгаОд [80]) указаны температуры 350—400° С при атмосферном давлении и 150° С при 250 атм (24,5 10 Па) (N 0 [82]). Тем не менеё тщательно приготовленная СгзОз активна при 80° С [83], а 2пО — около 150° С [84]. Для гидрогенизации ароматических углеводородов требуются более высокие температуры (вплоть до 450° С) и давления (вплоть до 250 атм) [80, 81, 85]. Хотя Н—О-обмен при 80° С протекает быстро, бензол не гидрогенизуется ниже 200° С на активной СгаОд [83]. [c.98]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРИСУТСТВИИ КАТАЛИЗАТОРА РЕНЕЯ [c.370]