Сульфоксиды производные ненасыщенные

Хорошо известно алкилирование диэтилмалоната в условиях реакции Михаэля примеры, приведенные на схемах (161) и (162), показывают применимость этой реакции для получения производных глутаровой кислоты. Взаимодействие диэтилмалоната и а,р-. ненасыщенных кетонов приводит к производным циклогександиона-1,3 [163] схема (163) . Многие соединения, содержащие электронодефицитную двойную связь, например а,р-ненасыщенный сульфоксид (58) на схеме (164) [164], могут служить акцепторами в реакции Михаэля. [c.124]

Расшепление дибензилсульфоксида под действием хлористого водорода в различных растворителях описано Смитом [53] им отмечено образование бензальдегида, бензилмеркаптана, дибензил-дисульфида и небольшого количества дибензилсульфида. Кипящая соляная кислота вызывает сложные превращения сульфоксидов — производных метионина и 8-метилцистеина [2] образуется ненасыщенная аминокислота и сульфеновая кислота [c.162]

Реакции и селеноксидов [227], и сульфоксидов [228] были использованы в методе превращения кетонов, альдегидов и сложных эфиров в соответствующие а,р-ненасыщенные производные. Ниже приведен пример последовательности превращений для селеноксида [c.58]

Робертсон, Хартвелл и Корнберг [35] нашли, что диэтил-дигептилсульфид, а также иприт окисляются до соответствующих сульфоксидов кислородом воздуха в присутствии ненасыщенных жирных кислот и их производных, в качестве последних применялись высыхающие масла, как, например, льняное и оливковое. Процесс протекает таким образом, что сначала ненасыщенная жирная кислота поглощает кислород по месту двойной связи с образованием перекиси (эта стадия при комнатной температуре требует от нескольких дней до неско.льких недель). Образовавшаяся перекись окисляет сульфид до суль-фоксида, реакция завершается менее чем за час. В присутствии избытка пероксидированного эфира жирной кислоты, например этиллинолеата, окисление сульфидов протекает приблизительно стехиометрически — один моль перекисного кислорода расходуется на моль сульфида. Если же сульфид взят в избытке, то сульфида исчезает значительно больше, чем имеется перекиси. Авторы предполагают, что в этих случаях либо газообразный кислород не был полностью удален из реакционной смеси, или же образовывался менее окисленный продукт, чем сульфоксид. Специальными опытами было установлено, что иприт в отсутствие ненасыщенной кислоты не образует продуктов окисления в течение года. Эти данные могут иметь значение при выяснении характера действия сульфидов как ингибиторов окисления. [c.134]

Диэтил-, дигептилсульфид, а также иприт окисляются до соответствующих сульфоксидов кислородом воздуха в присутствии ненасыщенных жирных кислот и их производных [174]. Б качестве последних применялись высыхающие масла, как например льняное и оливковое. Процесс протекает таким образом, что сначала ненасыщенная жирная кислота присоединяет кислород по месту двойной связи с образованием перекиси (эта стадия при комнатной температуре требует от нескольких дней до нескольких недель). Образовавшаяся перекись окисляет сульфид до сульфоксида, реакция завершается менее, чем за час. [c.124]

Интересно отметить, что [2,3]-сигматропная перегруппировка обратного типа по сравнению с перегруппировкой, представленной на схеме (128), использована в новом методе [179] получения а,р-непредельных альдегидов из винилкарбинолов. Металлическое производное, получаемое либо при действии органовинил-производного на карбонильное соединение, либо присоединением литийалкила к способному к енолизации карбонильному соединению, обрабатывают бензолсульфенилхлоридом продукт реакции претерпевает [2,3]-сигматропную перегруппировку и дает аллильный сульфоксид. Сульфенилирование приводит к у-гидро-кси-а,р-непредельному тиоэфиру, который затем превращается в сопряженный ненасыщенный альдегид. Этот процесс представлен схемой (130). [c.535]

Экспериментальный материал по физико-химическим свойствам 1расположен в следующем порядке комплексы соединений металлов II, III, IV, V групп, комплексы галогенов, причем сначала идут галогениды металлов В порядке возрастания атомного веса галогена, затем гидриды, металлоорганическив й смешанные соединения комплексы галогенов располагаются в порядке уменьшения атомного веса галогена. Комплексы данного акцептора, в зависимости от гетероатома донора, располагаются в следующем порядке кислородсодержащие соединения (эфиры, кетоны, сложные эфиры и др.) соединения, содержащие серу и другие атомы VI группы доноры, содержащие элементы V группы),—азот (амины, пиридин и др.), фосфор п т. д., наконец, идут доноры, содержащие два и более гетероатомов (например, сульфоксиды, амиды). В зависимости от строения радикалов молекул доноров комплексы данного акцептора расположены так алифатические производные (в порядке увеличения длины и разветвленности радикала), циклические насыщенные, затем жирно-ароматические, ароматические и другие производные с ненасыщенными радикалами. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология