Сульфоксиды ненасыщенные

К а,р-ненасыщенным и ацетиленовым сульфоксидам типа С = С—SOR и С = С—SOR [375]. [c.202]

Элиминирование радикала ОН и атома О довольно часто встречается при распаде сульфоксидов гетероароматических соединений и соединений с частично ненасыщенными гетероциклическими кольцами. [c.162]

Элиминирование радикала ОН или О довольно часто встречается в ряду сульфоксидов гетероароматических соединений и соединений с частично ненасыщенным гетероциклическим кольцом. Характер других процессов в таких случаях зависит от природы циклической системы. Например, М+ 5-оксида [c.274]

При анализе ненасыщенных сульфоксидов дополнительно используют следующие реактивы. [c.592]

В табл. 21.3 приведены результаты определения ненасыщенных сульфоксидов, полученные тремя методами, основанными на восстановлении хлоридом титана (П1). [c.594]

Ход определения ненасыщенных сульфоксидов [c.595]

Роданиды калия и аммония одинаково влияют на анализ. При введении раствора роданида в раствор хлорида титана сильно меняется обычная фиолетовая окраска соли титана, и можно полагать, что образуется комплексный ион. Если в этом участвует ион титана, восстановительная способность системы должна возрасти. Известны роданидные комплексы титана в обоих его валентных состояниях [6]. Однако окислительно-восстановительный потенциал системы Ti+VTi , как следует из экспериментальных данных, при введении роданида существенно не изменяется. В отличие от этого восстановительная способность этой системы значительно возрастает при добавлении ацетата натрия. Так, было найдено, что роданид фактически не влияет на восстановление нитросоединений хлоридом титана(П1) (даже слегка замедляет), тогда как скорость восстановления динитротолуола при добавлении ацетата натрия сильно возрастает [5]. Однако, как показывают кривые титрования, представленные на рис. 21.1, скорость восстановления как насыщенных, так и ненасыщенных сульфоксидов заметно возрастает в присутствии роданида. В этих опытах пришлось понизить температуру реакционной смеси, чтобы уменьшить обычные скорости восстановления до легко измеримых. [c.595]

Для рекомендуемых условий анализа можно считать минимально необходимым для количественного определения сульфоксидов 0,5 мл 3 М раствора роданида, поскольку уже 0,01 мл раствора роданида оказывает заметное влияние. Большие количества не вызывают дальнейшего изменения. На результаты определения насыщенных сульфоксидов, а также тех ненасыщенных сульфоксидов, для которых не требуется роданид для полноты реакции, количество этого реагента не оказывает влияния на анализ. [c.596]

Разделение предельных и непредельных сульфидов. Полнота превращения сульфоксидов в ненасыщенные сульфиды нагреванием с уксусным ангидридом (реакция Пуммерера) также контролируется методом ТСХ, в качестве элюента используют ацетон — четыреххлористый углерод или хлороформ. [c.108]

Осуществлено взаимодействие сульфоксидов ромашкинского керосина с уксусным ангидридом, в результате которого выделены ненасыщенные сульфиды. [c.194]

Хорошо известно алкилирование диэтилмалоната в условиях реакции Михаэля примеры, приведенные на схемах (161) и (162), показывают применимость этой реакции для получения производных глутаровой кислоты. Взаимодействие диэтилмалоната и а,р-. ненасыщенных кетонов приводит к производным циклогександиона-1,3 [163] схема (163) . Многие соединения, содержащие электронодефицитную двойную связь, например а,р-ненасыщенный сульфоксид (58) на схеме (164) [164], могут служить акцепторами в реакции Михаэля. [c.124]

Предложен метод получения из сульфидов с большими выходами соответствующих сульфоксидов и еульфонов, в котором окислителем является органическая гидроперекись, вводимая в реакцию в стехиометрическом количестве [34]. Сульфиды окисляют в присутствии катализаторов — соединений ванадия, молибдена, титана в растворе бензола, этилацетата или этанола при 50—70° С. Сульфоны легко отделяют от реакционной смеси кристаллизацией или перегонкой. Ненасыщенные сульфиды, например, и-бутил аллил сул ьфид или диаллилсульфид, окисляясь, образуют соответствующие ненасыщенные сульфоксиды и затем сульфоны. Реакция окисления гидроперекисями экзотермична окончание окисления контролируют по прекращению расхода гидроперекиси. При окислении метилфенилсульфида в растворе бензола трет-бутилгидроперекисью в присутствии катализатора, представляющего собой ацетилацетонат двуокиси молибдена, образуется метилфенилсульфон (с выходом 98%) по схеме [c.57]

Реакции и селеноксидов [227], и сульфоксидов [228] были использованы в методе превращения кетонов, альдегидов и сложных эфиров в соответствующие а,р-ненасыщенные производные. Ниже приведен пример последовательности превращений для селеноксида [c.58]

Такие а-замещенные соединения могут быть использованы для вве двойной связи в а.р положение к карбонильной группе. Сульфиды ляются до сульфоксидов, которые подвергаются термолизу с обра ниеи а,р-ненасыщенных карбонильных соединений [c.94]

Иодлактонизацию успешно осуществляют взаимодействием таллиевых солен fOT ненасыщенные сульфоксиды, например [c.218]

Сульфины относятся к ненасыщенным сульфоксидам, в которых сульфок- [c.523]

В качестве органических растворителей и реакционной среды в наз чных исследованиях и практике используются ациклические, циклические насыщенные, ненасыщенные и ароматические углеводо1юды, кислородсодержащие соединения (спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, кислоты и их ангидриды), галоген- и нитропроизводные углеводородов, нитрилы, амины, амиды кислот, сульфоны, сульфоксиды и другие классы соединений. [c.62]

Те же авторы изучили реакцию Михаэля оптически активного а, 5-ненасыщенного сульфоксида (1) с малоновым эфиром в присутствии эквимолярного количества этилата натрия при 80° в аргоне. При этом был получен диэтиловый эфир 2-( -то-лилсульфинил) 1 фенилэтилмалоновой кислоты (5) с выходом [c.466]

С 50%-НЫМ водным раствором NaOH в присутствии краун-эфира как межфазного катализатора протекает реакция Хорнера - Виттига, и соответствующие а, -ненасыщенные сульфиды, сульфоксиды и сульфоны получаются с высоким выходом [163]. [c.246]

Аналитическая методика, рекомендуемая для насыщенных сульфоксидов, оказывается неприменимой к некоторым аллилькым сульфоксидам. В таких соединениях, если чистота кристаллических образцов не вызывала сомнений, получались воспроизводимые, но весьма низкие результаты (80—95%). Это дает возможность предположить, что в условиях определения часть сульфоксида разлагается, возможно путем кислотного гидролиза, поскольку нагревание кислого раствора пробы перед восстановлением хлоридом титана приводит к дальнейшему понижению результатов. Чтобы свести кислотный гидролиз к минимальной степени, применяли растворы хлорида титана (III), забуференные до возможно более низкой кислотности. Известно также, что в этих условиях восстановительная способность растворов хлорида титана увеличивается [5]. Этим путем удалось повысить воспроизводимость результатов, но с некоторой потерей точности. Присутствие роданида аммония при восстановлении ненасыщенных сульфоксидов обеспечивает точное определение всех соединений, перечисленных ниже. При анализе в таких условиях нельзя использовать метод с определением избытка хлорида титана (III), необходимо проводить прямое титрование Ре +. [c.594]

Таким образом, очевидно, что роданид должен участвовать в каком-то специфическом процессе взаимодействия с сульфок-сидными группами. Важен тот факт, что при рекомендованных концентрациях смеси хлорида титана и сульфоксида прибавление роданида вызывает осаждение комплекса. Выделение осадка зависит от присутствия в реакционой системе всех трех компонентов. Введение в такие смеси 5 мл 3 М раствора роданида аммония вызывает осаждение комплексов при анализе всех указанных как насыщенных, так и ненасыщенных сульфоксидов, за исключением метил-2-метилаллил- и диаллилсульфоксида. Эти комплексы окрашены в цвета от красного до зеленого, они могут быть жидкими и хлопьевидными. Их природа выяснена не полностью, по-видимому, они неустойчивы и имеют непостоянный состав, [c.595]

Из данных анализа фенилциннамил-, фенилаллил- и фенил-бензилсульфоксидов, приведенных в табл. 21.3, обнаруживается некоторое общее правило, согласно которому ненасыщенный сульфоксид, содержащий при атоме серы фенильную группу, можно точно определить в отсутствие роданида. Несомненно, это [c.596]

Обнаружены также сульфоксиды и сульфоны, содержащие ненасыщенные связи, структура которых аналогична присутствующим в нефтях алкилтиофенам, бензо-, и дибензонафтенобензотиофенам. [c.180]

При помощи ТСХ решались следующие задачи путем исследования пробы реакционной смеси контролировались (качественно) скорость и глубина превращений в реакциях окисления сульфидов в сульфоксиды, термическая циклоизомеризация арилалке-нилсульфидов, дегидратация тиабицикланолов, восстановление дисульфидов в тиолы, присоединение диэтилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам (в том числе к сульфидам, полученным из тиацик-ланов средних фракций нефти) и др. [c.77]

С помощью ТСХ контролировались скорость и глубина превращений в таких реакциях, как окисление сульфидов в сульфоксиды термическая перегруппировка арилалкенилсульфидов дегидратация тиабицикланолов восстановление дисульфидов в тиолы присоединение ди-этилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам, полученным из насыщенных сульфидов ромашкинского и южно-узбекского керосина и др. [c.78]

Для, всех классов сераорганических соединений (тиолы, сульфиды, дисульфиды, сульфоксиды и сульфоны) в ИК-спектре наблюдается малоинтенсивная полоса поглощения валентных колебаний связи С—S 600—700см [185], и ее положение не совсем постоянно у разных соединений. Беллами [185] и Шеппард [62] показали, что частота поглощения валентных колебаний связи С—S уменьшается в ряду тиофены > > тиоль > сульфиды > дисульфиды > ненасыщенные сульфиды. [c.51]

До недавнего времени были опубликованы лишь немногочисленные работы по катализируемым основаниями реакциям элиминирования простых алифатических сульфонов, сульфоксидов, сульфидов, дисульфидов и меркаптанов [177]. Было показано [178], что в среде этоксид натрия — этанол при температурах выше 200 °С алифатические сульфоны могут разлагаться с образованием олефинов, обычно с низким выходом. Дисульфоны, в которых Р-водород находится в а-положении по отношению к сульфо-нильиой группе, легко разлагаются на ненасыщенные сульфоны и суль-финатные ионы [c.258]

В реакцию Пуммерера вступают сульфоксиды, выделенные из ромаш-кинского керосина. В результате нагревания сульфоксидов суммарного состава Q .-Hgi.eSO (QHa iSO) с уксусным ангидридом и последую-щ,его хроматографирования продукта реакции были получены (с общим выходом 50%) ненасыщенные сульфиды состава j3,3H22,5S( H2 4,,S). [c.194]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфоксиды ненасыщенные: [c.142] [c.670] [c.75] [c.78] [c.78] [c.109] [c.535] [c.644] [c.322] [c.348] [c.402] [c.484] [c.530] [c.603] [c.616] [c.15] [c.319] [c.322] [c.348] [c.484] [c.532] [c.616]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология