Ахиральные симметричные молекулы

В целом можно сказать, что энантиомеры проявляют идентичные свойства в симметричном окружении, а в несимметричном окружении их свойства могут отличаться [4]. Помимо уже упомянутых важных различий возможны и другие так, в присутствии оптически активного катализатора энантиомеры могут реагировать с различной скоростью также и с ахиральными молекулами они могут проявлять различную растворимость в он- [c.130]

Ахиральная молекула. Молекула, совместимая со своим зеркальным изображением. Такая молекула симметрична. Как правило, она имеет центр или плоскость симметрии. [c.157]

Если при центральном кольце все заместители одинаковы (А = В = С = О) или попарно симметрично одинаковы относительно линии, соединяющей это кольцо с другими бензольными кольцами (А = С, В = О), то молекула ахиральна и существует только в двух геометрических оптически неактивных формах — (симметрия Сгв или Сз соответственно) или гране- (симметрия Сгл). [c.30]

Ахиральные симметрично построенные соединения могут проявлять оптическую активность в присутствии хиральных молекул растворителя, поскольку последние способны индуцировать асимметрию. Например, при изучении КД растворов ахиральных карбонильных соединений бензила и бензофенона в хиральном растворителе (К,К)-(—)-бутандиоле-2,3 неожиданно была обнаружена оптическая активность в области, соответствующей переходу п- я [131, 365]. Это явление, впервые описанное для органических молекул Босничем [131], называют индуцированной оптической активностью [365]. Очевидно, что хиральные молекулы протонного растворителя будут создавать, асимметричное окружение и индуцировать оптическую активность в карболильном хромофоре даже тогда, когда молекулы хирального растворителя ориентированы в сольватной оболочке совершенно неупорядоченно [365]. [c.447]

В дифенилах, содержащих четыре объемистые группы в ортоположениях, свободное вращение вокруг центральной связи затруднено из-за стерических препятствий, и поэтому два бензольных кольца не лежат в одной плоскости. По аналогии с алленами, если одно или оба бензольных кольца замещены симметрично, молекула ахиральна хиральны же молекулы только с двумя несимметрично замещенными кольцами, например [c.26]

Многие органические молекулы ахиральны. Такие молекулы - симметричны они имеют или центр, или плоскость симметрии. Показанные выше 1,2-дихлорэтан, транс-1,3-циклобутапдикарбоновая кислота и 2-хлорпро-пан - ахиральпые молекулы и не могут существовать в виде пары энантиомеров. [c.183]

То, что было сказано о макроскопических объектах, совершенно справедливо и для хиральных молекул. Внутренние взаимоотношения атомов и групп в молекуле одинаковы в энантиомерах (так же как расстояние между большим и указательным пальцами одно и то же для правой и левой перчаток). В результате энантиомеры ведут себя аналогично по отношению к ахиральным химическим реагентам или при измерении скалярных (недиссимметрических) физических величин. Они реагируют с одинаковой скоростью с ахиральными (симметричными) реагентами, давая либо одни и те же, либо энантиомерные вещества. Они также идентичны по своим скалярным физическим свойствам (температура плавления, давление пара, температура кипения, показатель преломления, плотность, ультрафиолетовый и инфракрасный спектры и спектр ядерного магнитного резонанса, масс-спектр, дипольный момент, кислотность, рентге-но- и электронограммы и т. п.). Однако с хиральными реагентами они реагируют с различными скоростями (так различно отношение левой и правой перчаток [c.18]

Если рассмотреть симметрию молекул оптически активных соединений, то окажется, что эти молекулы не обладают ни плоскостями, ни центрами симметрии. Плоскостью симметрии называется плоскость, разделяющая тело на две зеркально симметричные половины (т. е. таким образом, что одна половина является зеркальным изображением другой). Центр симметрии — это точка, обладающая тем свойством, что если на любой прямой, проходящей через нее, отложить равные отрезки по обе стороны от центра, то получим эквивалентные точки тела. Это означает, что молекула, которая хотя бы в одной из своих конформаций обладает плоскостью или центром симметрии, является ахиральной (т. е. нехиральной) дру- [c.88]

Для резиновой перчатки или бифенилов типа 25 симметричная укладка на плоскости достижима топологически. Перчатка может быть деформирована в плоский диск, тогда как бифенилы 25 могут приобрести симметричную укладку, если арильные циклы сделать копланарными. Возможен ли описанный выше вид ахиральности топологически Да. На схеме 11 изображена фигура типа восьмерки . Такой узел с минимум четырьмя перекрешиваниями является хиральным в каждой возможной укладке. Каждая укладка, однако, может быть деформирована в свой зеркальный образ. Одна такая деформация показана на схеме 11. Таким образом, молекулярная восьмерка будет представлять совершенно новый вид ахиральной молекулы. [c.40]

Если у двух асимметрических атомов имеется одинаковый набор заместителей, из-за симметрии молекулы число стереоизомеров уменьшается. Молекулы с конфигурацией ,5 и 5, идентичны и имеют центр симметрии. Этот стереоизомер называется мезо-формой, он оптически неактивен, так как молекула в целом ахиральна (имеет центр симметрии). Например, 2,3-дибромбутан СНзСНВгСНВгСНз образует три стерео изомер а оптически активные кМ- и 5,5-2,3-дибромбутаны и оптически неактивную мезо-форму — Я,8-2,3-ди-бромбутан. Ниже изображено пространственное строение мезо-формы при помощи формул Ньюмена в одном из конформеров хорошо видно симметричное расположение заместителей [c.228]

Ахиральная молекула — молекула, совместимая со своим зеркальным изображением. Такая молекула симметрична и характеризуется наличием центра или плоскост>1 симмефии. [c.40]

Другими словами, два положения над и под плоскостью карбонильной группы в ацетальдегиде можно рассматривать как энан-тиотопные при условии, что метильная группа в среднем считается симметричной. Присоединение ахиральной молекулы НУ к ацетальдегиду дает равные количества двух энантиомерных продуктов они образуются при атаке с той или иной из двух прохи-ральных (энантиотопных) стерон, как показано на схеме (38). Если сам альдегид является хиральным, тогда две стороны [c.507]

Строго говоря, понятия хиральности и ахиральности относятся к молекулам, а не к атомам или группам атомов, но в последнее время они употребляются как синонимы понятий асимметричный и симметричный. [c.304]

Однако термины асимметричный и диссимметричный имеют, собственно, один и тот же смысл противоположный симметричному . Дополнительно к этому для структур, не имеющих энантиомеров, был введен термин недиссимметрич-ный . Для устранения путаницы Кан, Ингольд и Прелог [2] предложили в 1966 г. для энантиомеров использовать термин хиральный от греческого хир , использованного с аналогичными целями Кельвином [3] в 1904 г. Так была "введена новая классификация, основанная на симметрии молекул. Термин хиральность заменил оба термина асимметрия и дис-симметрия , в то время как термин ахиральность стали употреблять вместо термина- недиссимметрия . [c.21]

Существует много ахиральных молекул, которые могут быть превращены в хиральные простой операцией замены одного заместителя на другой или путем присоединения дополнительного заместителя. Например, пропионовая кислота ахиральна, так как она имеет два атома водорода Н и Н , расположенные симметрично относительно плоскости симметрии, как показано на рис. 3-3. Однако если один из атомов водорода заменить на гидроксильную группу, то получается хйральная молочная кислота. Такое топологическое свойство называется прохирально-стью, и молекулы, обладающие такими свойствами, известны как прохиральные молекулы. В соответствии с этим атом углерода, при котором происходит такое замещение, называется цро-хиральным центром (например, С-2 в пропионовой кислоте — прохиральный центр). [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология