Ахиральность

Если органический синтез исходит из ахиральных соединений и проводится в нехиральной среде (под хиральной средой понимают, например, хиральный растворитель или хиральны катализатор), то нельзя получить один-единственный антипод. Результатом реакции всегда будет рацемическая форма. Это объясняется тем, что вероятности образования обоих антиподов совершенно одинаковы, так что они появляются в одинаковом количестве. В качестве примера приведем реакцию присоединения бромоводорода к бутену-1 [c.95]

Внешнее магнитное поле вызывает деформацию электронной оболочки, которая обусловливает оптическую активность ахиральных молекул (эффект Фарадея). [c.227]

Как упоминалось в гл. 8, спектры ЯМР энантиомеров в ахиральных растворителях идентичны. Однако чувствительность метода ЯМР при [c.186]

Еще более ярким примером асимметрического синтеза является процесс фотосинтеза в растениях, где солнечная энергия превращается в химическую с помощью молекул хлорофилла. В этом многостадийном процессе ахиральный диоксид углерода превращается в конечном счете в о-глюкозу. [c.205]

В отличие от геометрических изомеров энантиомеры эквивалентны по своим физическим и химическим свойствам. У них одинаковые температуры плавления и кипения, давление пара, плотность, показатель преломления, для неполяризованного света — колебательный и электронный спектры, одинаковая реакционная способность к ахиральным реагентам. [c.168]

При взаимодействии с другими хиральными соединениями энантиомеры реагируют с различными скоростями. Иногда эти скорости могут быть очень близки, так что различие не имеет практического значения в других случаях скорости могут настолько отличаться, что один энантиомер может прореагировать, а другой за то же время совсем не вступает в реакцию. В этом, в частности, заключается причина того, что многие соединения проявляют биологическую активность, в то время как их энантиомеры совершенно неактивны. С ахиральными соединениями энантиомеры реагируют с одинаковой скоростью. [c.130]

В целом можно сказать, что энантиомеры проявляют идентичные свойства в симметричном окружении, а в несимметричном окружении их свойства могут отличаться [4]. Помимо уже упомянутых важных различий возможны и другие так, в присутствии оптически активного катализатора энантиомеры могут реагировать с различной скоростью также и с ахиральными молекулами они могут проявлять различную растворимость в он- [c.130]

Для формальдегида или ацетона (55) атака ахиральным реагентом А с любой стороны молекулы приводит к одному и [c.174]

В бутаноне или ацетальдегиде (56) атака ахиральным реагентом А с одной из сторон приводит к переходному состоянию и продукту, которые являются энантиомерами соответствующих соединений, образующихся при атаке с другой стороны поверхности исходной молекулы. Такие поверхности называют [c.174]

ГИМИ словами, эту молекулу можно отождествить с е зеркальным изображением, так что нельзя ожидать существования антиподов. Ахиральными являются также молекулы, которые хотя и не тождественны своим зеркальным изображениям, но мо- [c.88]

Эти соображения приводят к интересной идее относительно узлов. Должны быть по крайней мере три соответствующих класса узлов ахиральные, допускающие симметричную укладку на плоскости, ахиральные, не допускающие такую укладку, и хиральные. Их примерами являются круг, восьмерка и соответственно трилистник. [c.41]

Во время этого симпозиума проф. Джон Симон (Университет шт. Айова, факультет математики) показал автору, что восьмерка в действительности имеет допустимую симметричную укладку на плоскости. Все же остается без ответа вопрос о том, существует ли какая-либо конструкция, которая топологически ахиральна, но не имеет никакой симметричной укладки. [c.45]

В последние годы достаточно широкое развитие получили работы в области каталитических энантиоселективных реакций. Под энантиоселективными реакциями понимают реакции, приводящие к образованию преимущественно одного из энантномеров в результате взаимодействия прохиральной молекулы с ахиральным агентом под [c.13]

Соединение (И) представляет собой так называемое мезо-соединение, содержащее равное число идентично связанных энантиомерных групп, поэтому оно ахирально. [c.155]

Нематические. В таких структурах сохраняется ориентационный дальний порядок (молекулы ориентированы вдоль больших осей, обладая способностью вращаться вокруг них). Эти структуры в поляризованном свете характеризуются появлением дисинютинации - тонкой нитеобразной фаницы, разделяющей ярко окрашенные области различно ориентированных молекул. Отсюда наименование структуры - нитевидная [от нема (феч.) - нить]. Нематические структуры ахиральны, т. е. не обладают оптической активностью (рис. 3.12). [c.149]

Еще один вариант такого подхода предложен Уайтсайдом и сотр. [16, 17]. Он создал катализатор асимметрического гидрирования на основе ахирального дифосфинродиевого(I) комплекса, введенного в специфический центр фермента. В этом случае третичная структура белка обеспечивает хиральность катализатора, необходимую для энантиоселективного гидрирования. [c.102]

Следует оговорить, что спектры ЯМР оптических изомеров в оптически неактивной (ахиральной) среде не различаются между собой. Для индуцирования их неэквивалентности, делающей возможным исследование оптической чистоты, в раствор обычно добавляют хиральный сдвигающий реагент, например трис-(3-три-фторметилоксиметилен-й-камфорато)-европий [c.40]

В последние годы в химической литературе для характеристики диссимметричных молекул, не имеющих зеркально-поворотКых осей, все чаще используется термин хиральность . Молекулы и их несовместимые зеркальные изображения являются хиральными. Если молекулу и ее зеркальное изображение можно совместить перемещением или вращением в пространстве, то они ахиральны. [c.119]

Любое вещество, которое вращает плоскость поляризованного света, является оптически активным. Если чистое соединение оптически активно, его молекула е совмещается со своим зеркальным изображением. Если молекула совмещается со своим зеркальным изображением, соединение не вращает плоскость поляризованного света такое соединение оптически неактивно. Свойство объекта не совпадать со своим зеркальным изображением называют хиральностью. Если молекулу нельзя совместить с ее зеркальным изображением, она хиральна, а если можно, она ахиральна. Соотношение между оптической активностью и хиральностью эмпирическое, но тем не менее оно носит абсолютный характер не известно ни одного исключения и найдены многие тысячи примеров, подтверждающих правило (однако см. разд. 4.2). Хиральность (т. е. несовпадение с зеркальным изображением) является обязательным критерием наличия оптической активности это одновременно и необходимое, и достаточное условие [3]. Этот факт был использован в качестве доказательства при определении структуры многих соединений в свое время заключение о тетраэдрическом строении углеродного атома было сделано на основании гипотезы о справедливости упомянутого соотношения. [c.129]

Реакции под действием циркулярно поляризованного света [73]. Если свет, используемый для инициирования фотохимической реакции (гл. 7) между ахиральными реагентами, циркулярно поляризован, то теоретически должен получиться хиральный продукт, обогащенный одним из энантиомеров. Однако подобные эксперименты оказались бесплодными. Хотя в некоторых случаях под действием лево- и правоциркулярно поляризованного света удалось получить продукты с противоположными знаками вращения [74], что в принципе подтвердило правильность подхода, степень различия оказалась меньше 1 % [c.158]

Известен родственный метод, не требующий превращения энантиомеров в диастереомеры. Он основан на том факте, что ЯМР-спектры энантиомеров в хиральных растворителях в принципе должны отличаться. В некоторых случаях сигналы достаточно разделены, и по их интенсивности можно установить относительное содержание каждого из энантиомеров [101]. Другой разновидностью метода, дающей зачастую лучшие результаты, является использование ахирального растворителя с добавлением хирального лантаноидного сдвигающего реагента, например трис(З-трифтороацетил-сг-камфорато) европия (III) [102]. Сдвигающие реагенты группы лантаноидов обладают свойством уширять ЯМР-сигналы молекул, с которыми они могут образовывать координационные соединения, например спиртов, карбонильных соединений, аминов и др. при этом сигналы двух энантиомеров сдвигаются неодинаково. [c.162]

У приведенных ниже соединений отметьте хиральные, ахиральные и прохиральные центры. Для хнральных соединений приведите пространственные формулы энантиомеров. У прохн-ральных укажите энантиотопные группы [c.35]

Таким образом, отсутствие оптической активности для соединения 71 объясняется не наличием плоскости симметрии, а быстрым взаимным превращением молекулы в свое зеркальное изображение. Аналогичная ситуация наблюдается и для 1,3-сое-динений. Однако для цис-1,4-изомеров (как для XX-, так и для ХУ-дизамещенных) отсутствие оптической активности связано с наличием плоскости симметрии в обеих конформациях. Все транс-1,2- и транс-1,3-дизамещенные циклогексаны хиральны [независимо от того, содержат ли они одинаковые (XX) или разные (XV) заместители], тогда как транс-1,4-соединения (и XX- и ХУ-дизамещенные) ахиральны, так как все конформации имеют нлоскость симметрии. [c.184]

Если рассмотреть симметрию молекул оптически активных соединений, то окажется, что эти молекулы не обладают ни плоскостями, ни центрами симметрии. Плоскостью симметрии называется плоскость, разделяющая тело на две зеркально симметричные половины (т. е. таким образом, что одна половина является зеркальным изображением другой). Центр симметрии — это точка, обладающая тем свойством, что если на любой прямой, проходящей через нее, отложить равные отрезки по обе стороны от центра, то получим эквивалентные точки тела. Это означает, что молекула, которая хотя бы в одной из своих конформаций обладает плоскостью или центром симметрии, является ахиральной (т. е. нехиральной) дру- [c.88]

МОЖНО существование четырех ахиральных конформеров считают, что два из них дают начало двум кристаллическим формам, наблюдавшимся у транс-1,6-диаминоциклодекана и у упоминавшегося выше транс-циклодекандиола-1,6. Для 1,1,4,4-тетраметилциклодекана имеется уже только одна выгодная конформация, в которой все СНз-группы экстранулярны [89] [c.373]

Ферментативный катализ, за редкими искшочениями, строго энантиоспе-цифичен (и по отношению к хиральным субстратам, и в смысле образования хиральных продуктов.). Поэтому хиральные природные соединения продуцируются в виде оптически чистых энантиомеров. Это свойство ферментов объясняется многоцентровым связыванием субстрата при образовании фермент-субстратного комплекса, предшествующем ферментативной реакиии. Такая фиксация ахирального субстрата в активном центре хиральной молекулы фермента обеспечивает возможность его атаки реагентом только с одной стороны, [c.494]

Нарисуйте формулу циклического углеводорода состава jHia, который устойчив к бромной воде и бромистому водороду, имеет транс-конфигурацию и является ахиральным соединением. [c.116]

НОСТЬ ферментов и других хиральных реагентов различать альтернативные реакционные центры в прохиральных молекулах требует введения систематического метода, с помощью которого можно различить эти характерные особенности прохиральных молекул. В ахиральном окружении прохиральные молекулы становятся идентичными. Прохиральность в молекуле может появляться двумя путями, для каждого из которых необходима своя номенклатура. [c.349]

Поэтому мёбиусова лестница с 9 эквивалентными ребрами топологически ахиральна. Конечно, молекулярная мёбиусова лента 16 имеет два типа ребер — двойные связи и этиленоксидные цепи. Изображение 23 воспроизводит симметричную укладку на плоскости 22, но с различием двойных связей (тонкие ребра) и этиленоксидных [c.38]

Для резиновой перчатки или бифенилов типа 25 симметричная укладка на плоскости достижима топологически. Перчатка может быть деформирована в плоский диск, тогда как бифенилы 25 могут приобрести симметричную укладку, если арильные циклы сделать копланарными. Возможен ли описанный выше вид ахиральности топологически Да. На схеме 11 изображена фигура типа восьмерки . Такой узел с минимум четырьмя перекрешиваниями является хиральным в каждой возможной укладке. Каждая укладка, однако, может быть деформирована в свой зеркальный образ. Одна такая деформация показана на схеме 11. Таким образом, молекулярная восьмерка будет представлять совершенно новый вид ахиральной молекулы. [c.40]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.20 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.431 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.60 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.327 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.424 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология