Карбонаты монодентатные

Карбонат-ионы, особенно S N и O N, могут играть роль лигандов в комплексных соединениях, например Кз[Ре(5СК)й], Na2[Ni(O N)4]. Ионы S N" и O N" — монодентатные лиганды, а ион СО " может выступать в качестве [c.438]

После прокаливания на воздухе остались полосы оксалатов (1520, 1489, 1336, 1259, 1252, 1070 см , монодентатных карбонатов (1493,1489 см ) и некоординированных карбонатов (1445 см ). Финальное прокаливание в вакууме приводит к появлению полосы, соответствующей адсорбированному СО, без изменений остались полосы, соответствующие монодентатным карбонатам и некоординированным карбонатам (рис. 2е,ж). [c.69]

Экспозиция образца на воздухе в течение часа приводит к усилению в спектре полосы, соответствующей карбоксилатам и некоординированным карбонатам. Прокаливание на воздухе и последующая длительная откачка при температуре 20°С к существенным изменениям не приводят (рис. 46,в). После прокаливания образца в вакууме вместо слабой полосы (2172 см ) СО, адсорбированного на электроноакцепторных центрах, появляется очень интенсивная полоса 2134 см , соответствующая СО, адсорбированному на электронодонорных центрах (рис. 4г). Широкая полоса поглощения карбонатно-карбоксилатных структур сужается, становится возможным различить п.п. заметно преобладающих монодентатных карбонатов. [c.70]

Карбонат-ион. Повторное определение длины связи С—О в кальците и КгСОз-ЗНгО дало значение, близкое к 1,29 А, хотя в сесквикарбонате натрия (разд. 8.5), который изучался как рентгенографическим, так и нейтронографическим методами, была обнаружена более короткая (1,25 А) связь С—О. В конечных ионах или молекулах СОз-группа ведет себя или как монодентатный лиганд, например в [Со(NH3)s 03]+, или как бидентатный лиганд, например в [Со(МНз)4СОз]+ и в ионах [М(СОз)5] (М = Се, Th), приведенных в гл. 3 в качестве примера соединений с координационным числом 10. Кроме того, [c.16]

В табл. 13 суммированы отчетливые полосы поглощения, появляющиеся ниже 1800 см в спектре некоторых типов карбонатов. На рис. 26 изобрая ена примерная форма валентных колебаний некоторых карбонатов. Точное смещение атомов для основных типов колебаний можно получить только теоретическими расчетами, аналогичными проведенным Фуджита, Мартел-. юм и Накамото (1962) для карбонатных комплексов Со(1П). Ути авторы показали, что колебание, представленное на рис. 26 как антисимметричное валентное колебание бидентатного карбонатного лиганда, включает, кроме того, растяжение и сжатие двух более слабых углерод-кислородных связей и некоторую де( ормацию в плоскости группы более сильной углерод-кислород-иой связи. Симметричное валентное колебание монодентатного лиганда включает некоторую долю валентного колебания более слабой углерод-кислородной связи в дополнение к валентному [c.100]

Судя П0 формулам 5.XIII—5.XVI, мостиковые лиганды строго монодентатны в том смысле, что лишь один атом в них выступает в роли донорного атома. В структурах 5.XVII, 5.XVIII и 5.XIX разные атомы лиганда координированы разными ионами металла. В тиоцианат-ионе только один из потенциально донорных атомов, S и N, по геометрическим соображениям может быть связан с одним ионом металла, но оба конца лиганда одновременно могут быть связаны с разными катионами. В карбоксилат-анионах, как и в сульфат-, карбонат- и нитрат-анионах, два атома могут быть координированы одним и тем же ионом металла, и известны случаи, когда это происходит со всеми такими ионами. [c.165]

Соединения урана в перлах солей (особенно фторидов) обладают очень чувствительной флуоресценцией. В присутствии ионов алюминия и трехвалентного железа в качестве коллекторов уран(VI) осаждается аммиаком или фосфат-ионом. За этими исключениями, в химии урана доминирует комплексообразование. Так, уран(VI) дает растворимые комплексы с избытком карбонат-иона, в то время как многие другие металлы осаждаются. Уранил-ион образует комплексы с нитрат-ионом, которые легко экстрагируются органическими содержащими кислород растворителями, способными координироваться с U0 в качестве монодентатных лигандов. К таким растворителям относятся диалкил-эфиры, кетоны, сложные эфиры, триалкилфосфаты (координирующиеся своей фосфорильной группой Р- 0) и окиси триал-килфосфина. Факторами, влияющими на выбор растворителя, служат низкая растворимость его в воде, относительно высокая диэлектрическая проницаемость, устойчивость и, в случае фос-форильных соединений, основность кислорода фосфорильной [c.363]

Аналогичные результаты были получены при изуче НИИ адсорбции Сбг на цеолите ЫаУ в вакуумной кювете В условиях вакуумной кюветы физически адсорбирован ный СОг удаляется откачкой при комнатной температу ре, бидентатно-координированный карбонат — откачко при 373 К, а монодентатный карбонат не уходит с по верхности цеолита даже после откачки при 823 К в те чение 3 ч. [c.28]

Сравнение результатов спектроскопических и катали тических исследований позволяет заключить, что струк туры, приписываемые монодентатному карбонату, по-ви димому, не играют существенной роли в катализе. Ohi присутствуют в образцах, прогретых в токе гелия ил1 откаченных в вакууме при высоких температурах, когдг промотирующее действие СОг уже не наблюдается Менее устойчивые карбонатные структуры, бидентатно координированный и бикарбонат, присутствуют в образ цах при тех условиях, когда наблюдается промотиру ющее влияние СОг, и исчезают при тех же температу рах, когда исчезает промотирующее влияние СОг. Сле [c.28]

Для 30 eO2-ZЮ2 до прокаливания в спектре образца наблюдалась две широкие полосы поглощения (п.п.) 1800-1200 и 1200-800 см (рис. 1а). Данные п.п. представляют собой суперпозицию полос, соответствующих целому набору различных карбонатно/карбоксилатньЕх соединений. Термовакуумная обработка приводит к появлению п.п. газообразного (2141 м" ) и адсорбированного СО (2061 СМ ), одновременно существенно понижается интенсивность широкой полосы, соответствующей различным карбонатно-карбоксилатным соединениям, остаются сильные п.п., соответствующие оксалатам (бидентатным карбонатам), адсорбированным на катионах циркония (1519,1357 см 0, и (1495 см ) [6] (очень мало), монодентатные карбонаты, адсорбированные на церии (1452, 1357, 1036 см ) [7] (рис. 16). [c.67]

В условиях окислительной обработки при 320°С и 25 Topp О2, полосы поглощения, соответствующие бидентатным карбонатам практически исчезают, вместо них, как следует из рис. 1е, в спектре доминируют п.п. монодентатных и некоординированных карбонатов, и появляются п.п. структур оксалатов(1530,1348 см ) и (1495,1348,1270 см ). Прокаливание на воздухе приводит к усилению полос соответствующих некоординированным карбонатам, однако финальный спектр заметно отличается от исходного, то есть первоначальный спектр не восстанавливается (рис. 1ж). [c.68]

Для образца lOLaO д-ЗОСеОз-гЮз до прокаливания в спектре присутствует малоинтенсивная и очень широкая полоса поглощения, содержащая частоты, соответствующие широкому набору структур (рис. За). После прокаливания часть соединений удаляется, однако широкие полосы поглощения остаются. Преобладающими, очевидно, являются монодентатные и некоординированные карбонаты (рис. 36). Поскольку при откачке образца присутствовавший ранее адсорбированный СО (п.п. 2167, 2019 см ) не удалялся, вероятнее всего, он находился в порах образца, поэтому исчезновение соответствовавших ему п.п. свидетельствует о его окислении до СО, и/или карбонатов. Изменение формы основной п.п. и сдвиг ее на 600 см в сторону высоких частот свидетельствует об удалении заметной части присутствовавших ранее структур. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология