Накамото

Avs и г. Принято думать, что г— длина связи А — Н—возрастает при образовании сильной Н-связи (см., например [1, 682]), однако такие данные стали доступны лишь с появлением методов нейтронографии и протонного резонанса. Предположение о том, что с уменьшением расстояния R между тяжелыми атомами А...В расстояние А — Н должно возрастать, было высказано в двух работах. Накамото, [c.83]

Пользуясь указанным способом, Накамото и Мартелл [21, 22] установили, что наиболее высокочастотная полоса 1580 см среди группы из трех полос в области 1500 см в спектре ацетил-ацетоната меди (II), которую обычно приписывали валентному колебанию С=0 [24—32], в действительности обусловлена колебаниями группы С==С (Уц (,) . Частота лежит ниже (1554 см ). Поучительно также отнесение частот 684 см и 654 см . Леконт и др. [24, 25 ] нашли, что положение этих полос [c.124]

Следует заметить, что результат расчета [82] совпадает с данными упоминавшихся выше работ Накамото и др. [19, 201, которые также получили совпадение частот валентных колебаний типов g тп и оксалатной группы вД 2 и 1 3 оксалатных комплексах. Взаимодействие лигандов заметным образом отражается лишь на деформационных колебаниях. Результаты указанных расчетных работ кажутся несколько неожиданными, если обратиться к экспериментальным наблюдениям.- На ряде примеров, в том числе и на примере оксалатов, мы видели, что спектр цис-конфигурации, как правило, богаче, причем расщепляются и частоты валентных колебаний, хотя этот эффект менее четок. Возможно, что вывод об отсутствии расщепления вытекающий из работы [82], обусловлен высокой характеристичность,ю этого колебания, а в случае оксалатных комплексов требуется несколько иной набор силовых постоянных, отражающий более [c.128]

В соединениях никеля с салицилальдоксимом расстояние О-.-О очень короткое (2,45 А) [347]. В соответствии с эмпирическими соотношениями между расстоянием 0---0 и частотой ОН [350, 351 ] можно было ожидать, что в случае линейной конфигурации группы 0- -Н---0 частота колебания гидроксильной группы не будет превышать 2000 см . Однако экспериментальное определение частоты колебания группы ОН дало величину 3270 Накамото и др. [350], исходя из этих данных, пришли к выводу, что в рассматриваемом случае водородная связь имеет изогнутую конфигурацию Нч , так как изогну- [c.180]

По данным Накамото, относящимся к глицинатным комплексам, прочность связей (силовые константы) металл — кислород и металл — азот изменяется симбатно при варьировании иона металла. Относительный ряд прочности связей металл — кислород приблизительно совпадает с рядом активности карбок-сипептидаз, содержащих различные металлы Со(П)>Ы1(П), 2п(П)>Мп(И). [c.365]

Начиная с 50-х годов XX в. большой вклад в изучение ИК-спектров поглощения внесли ученые японо-американской школы (С. Мидзусима, К. Накамото, К. Наканиси, Ф. А. Миллер, К. Уилкинс и др.), немецкие исследователи (А. Симон, Г. Зиберт, В. Бек и др.), ученые других стран. ИК-спектры поглощения сотен неоргантеских и координационных соединений подробно изучены в шестидесягые—восьмидесятые годы XX в. в Институте общей и неорганической >лмии имени Н. С. Курнакова в Москве. В результате всех этих исследований ученых различных стран было выяснено, что ИК-спектр каждого индивидуального соединения специфичен и неповторим, подобно отпечаткам пальцев индивидуального человека, установлены интервалы групповых характеристических частот, созданы многочисленные атласы ИК-спектров поглощения различных соединений, разработаны методики количественных спектрофотометрических измерений в ИК-области спектра. [c.45]

За последние годы было накоплено много экспериментальных данных о положении атомов Н, в частности о равновесном расстоянии X—Н и его связи с изменением частоты валентных колебаний X—Н и расстояния X. .. V в группе X—Н. .. V. В установлении этих зависимостей важную роль сыграли методы нейтронографии [6] и ядерного магнитного резонанса [313, гл. 4]. Рис. 13.2, взятый из обзора Накамото, Маргошеса и Рандла [274], демонстрирует зависимость между частотой колебаний Vs и длиной связи X. .. V. Рис. 13.3, заимствованный из той же статьи, показывает, что в частном случае связи О—Н...0 расстояние О—Н увеличивается при уменьшении расстояния О. .. О. Из этого рисунка следует, что при расстоянии О... О около 2,4 А протон практически оказывается в центре. При этом связь становится совершенно отличной от норм , ьной О—Н-связи. Некоторые данные , получен- [c.368]

Позднее Фудзита, Накамото и Кобаяси [72] исследовали хлорид, бромид, иодид, нитрат и перхлорат иона [ o(NHз)g] и обнаружили изменение положения полос поглощения, которое может быть коррелировано с изменяющейся прочностью водородных связей с анионами. Так, частоты валентных колебаний КН составляют - 3070, 3120, 3150 см в случае галогенидов в указанном выше порядке, а частоты маятниковых колебаний равны в этом ряду соответственно 818, 797 и 792 см" . Чтобы сравнить частоты в гексамминах N1(11), Сг(И1) и Со(1П) с минимальными посторонними изменениями, обусловленными различной прочностью водородных связей в различных решетках, они исследовали перхлораты гексамминов. При этом было обнаружено, что частоты валентных колебаний убывают, частоты симметричных деформационных колебаний слегка, а маятниковых колебаний сильно возрастают в ряду N1(11), Сг(П1), Со(П1). [c.340]

Комплексы, содержащие другие простые многоатомные лиганды. Накамото, Фудзита, Танака и Кобаяси [149] исследовали амминокомплексы, содержащие в качестве лигандов также сульфатные, карбонатные, ацетатные и оксалатные ионы. Полученные ими результаты хорошо согласуются с изменениями симметрии этих ионов, когда они функционируют в качестве лигандов. Свободный сульфат-ион имеет правильную тетраэдрическую структуру и относится к точечной группе T . Когда он является монодентатным лигандом, координированный атом кислорода не является более симметрично эквивалентным трем остальным атомам кислорода и эффективная симметрия понижается до В комплексе [c.342]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ СУЛЬФАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ (ЧАСТОТЫ, см-Ц (ПО НАКАМОТО, ФУДЗИТА, ТАНАКА И КОБАЯСИ [149]) [c.343]

Независимо от них, Накамото, Маргошес и Рандл [1488] установили, что для каждого типа Н-связи существует свое определенное соотношение [c.81]

Комплексные структуры металлов с органическими лигандами были предметом многочисленных теоретических работ. Ряд исследователей изучили инфракрасные спектры металлических производных щавелевой кислоты [254], ацетилацетона [255—258], фталоцианина [259] и других органических хелатных агентов (см. библиографию). Оказалось, что большинство полос хелатных соединений очень трудно идентифицировать в силу сложной структуры молекул. Поэтому во многих работах изучение спектров ограничивалось теми полосами, которые, по-видимому, относительно чувствительны к металлу. Ионы оксалатов являются простыми лигандами, и их основные частоты могут быть идентифицированы методом камеры Вильсона. Фудзита, Накамото и Кабаяши [254] [c.85]

Первоначальные сведения о сильном влиянии координации на спектр 80 дали Мицушима и Куальяно 1116], которые отметили, что в спектре [Со (КНз)б804]С1 полоса Уз 1110 полностью исчезает. Накамото и др. [152] установили, что в спектре [Со (КНз)5 804]Вг вместо полосы 1110 см , характеризующей тетраэдрический сульфат-ион, появляются две интенсив- [c.140]

В табл. 13 суммированы отчетливые полосы поглощения, появляющиеся ниже 1800 см в спектре некоторых типов карбонатов. На рис. 26 изобрая ена примерная форма валентных колебаний некоторых карбонатов. Точное смещение атомов для основных типов колебаний можно получить только теоретическими расчетами, аналогичными проведенным Фуджита, Мартел-. юм и Накамото (1962) для карбонатных комплексов Со(1П). Ути авторы показали, что колебание, представленное на рис. 26 как антисимметричное валентное колебание бидентатного карбонатного лиганда, включает, кроме того, растяжение и сжатие двух более слабых углерод-кислородных связей и некоторую де( ормацию в плоскости группы более сильной углерод-кислород-иой связи. Симметричное валентное колебание монодентатного лиганда включает некоторую долю валентного колебания более слабой углерод-кислородной связи в дополнение к валентному [c.100]

ОНО было широко исследовано специалистами по координационной химии. Накамото [54] составил таблицу частот деформационных колебаний примерно десяти координационных соединений. Очевидно, что эти величины меняются в широких пределах. Например, у Сг(СК)рЗ- полоса имеет частоту 694 см в то время как у Н (СЫ)г — 341 см К Как указывает Накамото, к сожалению, в этой области находятся также частоты валентных колебаний С—X многих цианидов металлов, что приводит к эффектам сильной связи колебаний. Поэтому измерения, относяшиеся к рассматриваемой полосе поглощения, дают меньше информации о химической природе соединений, чем ожидалось. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология