Лиганды карбонатные

Получение растворимого карбонатного комплекса уранила. В пробирку с осадком диураната аммония, полученного в предыдущем опыте, добавьте до полного растворения осадка насыщенный раствор карбоната аммония или натрия. Состав образующейся комплексной соли Л/4 [и02(С0з)з], где М — NH4, Na. Каково координационное число урана в комплексном анионе и какова дентатность карбонатного лиганда [c.245]

Кроме активной извести существенное значение имеет и другой показатель состояния карбонатов в почве, характеризующий степень конкурентной способности кальция и железа в отношении органических лигандов Ионы кальция обладают значительно более слабой координационной способностью по сравнению с железом и, казалось бы, не могут конкурировать с переходными металлами в процессе комплексообразования с органическими лигандами. Однако значительно большие концентрации кальция, чем железа в карбонатных почвах, могут приводить к значительному взаимодействию лигандов с кальцием [c.478]

Если Применяется метод титрования Фронеуса, то отсутствие гидролиза удобно контролировать, используя в качестве титрантов два различных буферных раствора. Если используют метод Бьеррума или Кальвина — Вильсона, то следует показать, что функция п а) не зависит от исходного состава раствора. Однако не всегда возможно избежать гидролиза ионов металла например, оказалось, что ионы с высоким зарядом или атомным номером, такие, как цирконий(IV) [16] или таллий (III) [6], по-видимому, в некоторой степени гидролизованы даже в наиболее кислых из исследованных растворов. В других системах может быть необходимо уменьшить концентрацию водородных ионов ниже значения, при котором происходит гидролиз, для того, чтобы получить достаточную концентрацию свободного лиганда. Количественная обработка измерений, выполненных в условиях гидролиза, требует знания соответствующих констант гидролиза. Необходимо следить за тем, чтобы не выпадал осадок образующейся гидроокиси. Иногда наблюдается локальное осаждение при добавлении капли щелочи, а обратный процесс растворения часто происходит медленно. Если исследование выполняют в кислом растворе (рНс 5), эту трудность лучше всего избежать, используя для титрования бикарбонат натрия вместо сильных щелочей [30]. В таких случаях следует показать, что на измерения не влияет длительное продувание азота или водорода через раствор и, следовательно, отсутствует образование карбонатных комплексов. Кроме того, надо избегать образования смешанных гидроксокомплексов или кислых комплексов типа BA (OH)j или BA Hj или вносить поправки на их образование (см. гл. 18). [c.84]

Данные табл. 6 не совсем однозначны. Как указывают авторы, некоторые комплексы МА из-за плохой растворимости в условиях реакции находились частично в виде суспензии, и поэтому полученный ряд активности лигандов может быть в действительности несколько иным. Этой причиной объясняется, например, большая кажущаяся активность гистидина по сравнению с фенантролином. Кроме того, в работе [30] указывается на то, что применявшийся карбонатный буфер оказывает ингибирующее действие на [c.117]

Зиберт [271], исследовавший комплексные соединения кобальта с карбонатными, оксалатными, формиатными, нитратными, нитритными, сульфатными и сульфитными ионами вычислял степень ковалентности связи металл — лиганд по формуле [c.160]

В табл. 19 приведены ряды компонентов по их относительной устойчивости в метаморфизованных подземных водах основных химических типов. Практически они различаются только по положению в них свинца. В грунтовых водах свинец максимально устойчив на П стадии формирования вод карбонатного типа. Ряды для частично метаморфизованных и полностью метаморфизованных грунтовых вод сульфатного и хлоридного типов идентичны. В пластовых водах минимальная стабильность свинца отмечается на стадии их частичной метаморфизации. В условиях полной техногенной метаморфизации наивысшая устойчивость свинца характерна для пластовых вод хлоридного типа за счет комплексообразования с органическими лигандами. Следует также отметить большую устойчивость марганца на стадии частичной метаморфизации пластовых вод. [c.103]

Все сказанное справедливо и для карбонатного лиганда. [c.177]

При замещении другими лигандами этилен удаляется в виде газа. Это делает этиленсодержащие комплексы важными исходными веществами при синтезах, аналогично карбонатным комплексам, из которых вытесняется СОз , удаляемый в виде СО2. В частности, важную роль в химии Р1(0) играет комплекс Р1(л-С2Н4)з — белые кристаллы, возгоняющиеся при 20 °С в атмосфере этилена. [c.107]

По природе лигандов. Если лигандом является вода, комплексы называются аквокомплексами [Со(Н20)б]504, (Си(Н90)4](Ы0з)2. Комплексы, образованные аммиаком, — аммиакаты [Ад(ЫНз)2]С1, [Си(ЫНз)4]504, [Со(МНз)б]С12. Оксалатные, карбонатные, цианидные, галогенидные и другие комплексы, содержащие в качестве лигандов анионы различных кислот, называют ацидокомплексами. Например, К4[Ре(СН)б] и К2[Н514] — циа- [c.146]

Карбонат-ионы в водных растворах бесцветны, не обладают пи окислительньгми, ни восстановительными свойствами, способны как лиганды к образованию различных по устойчивости карбонатных комплексов с катионами ряда металлов. [c.433]

По природе лигандов. Если лигандом является вода, комплексы называются аквакомплексами [Со(Н20)в]804, [Си(Н20)4](К0з)2. Комплексы, образованные аммиаком, — аммиакаты [Ag(NHз)2] l, [ u(NHз)4]S04, [ o(NHз)6] l2 Оксалатные, карбонатные, цианидные, галогенидные и другие комплексы, содержащие в качестве лигандов анионы различных кислот, называют ацидокомплексами. Например, К4[Ре(СК)б] и К2[Н 14] — цианидный и иодид-ный ацидокомплексы. Соединения с ОН-группами н виде лигандов называют гидроксокомплексаА и, например Кз[А1(ОН)б]. [c.106]

Правильный подбор лигандов и их концентрационных соотношений может обеспечить повышение металлоемкости и другие положительные свойства композиции. Так, в композиции, содержащей 2-гидроксипропилен-1,3-диаминотетрауксусную кислоту (ДПА) и НТА, по-видимому, образуются устойчивые разнолигандные комплексы с ионами Fe +, Са +, Zn +, Mg2+, в состав которых входят молекулы ДПА и НТА. Этим объясняется высокая реакционная способность композиции на основе ДПА и НТА по отношению к карбонатным и железооксидным отложениям [c.457]

Более медленные реакции тетрамминовых соединений объясняются образованием в аквакомплексах водородных связей между монодентатным карбонатным лигандом и соседним аквалигандом, причем возникает сравнительно устойчивое шестичленное кольцо [c.138]

Тем самым карбонатный лиганд сохраняет в аквакомплексе свой бидентатный характер и менее лабилен в отношении обмена (кроме того, пент-аммин может обмениваться в более лабильной бикарбонатной форме). Очень малая скорость для комплекса 1Со1п2СОз]" относится за счет стерических эффектов 1.43], которые не только понижают вероятность нено-средственного обмена, но и уменьшают долю комплекса, находящегося в монодентатной форме. Однако к этим результатам следует подходить с осторожностью, так как исследования с помощью меченого 0 показали, что акватация таких комплексов происходит с разрывом связи С — О, как при реакциях декарбоксилирования [133, 216]. Процесс непосредственного обмена также может происходить через разрыв связи С — О, так как, подобно рассмотренным выше случаям, атомы кислорода замещающих карбонатных групп связаны лабильно. Однозначного доказательства непосредственного замещения у Со(П1) пока не получено. [c.138]

Комплексы, содержащие другие простые многоатомные лиганды. Накамото, Фудзита, Танака и Кобаяси [149] исследовали амминокомплексы, содержащие в качестве лигандов также сульфатные, карбонатные, ацетатные и оксалатные ионы. Полученные ими результаты хорошо согласуются с изменениями симметрии этих ионов, когда они функционируют в качестве лигандов. Свободный сульфат-ион имеет правильную тетраэдрическую структуру и относится к точечной группе T . Когда он является монодентатным лигандом, координированный атом кислорода не является более симметрично эквивалентным трем остальным атомам кислорода и эффективная симметрия понижается до В комплексе [c.342]

Грузия. В Грузинском политехническом институте проводились исследования анионитов, модифицированных анионными лигандами, с целью хроматографического отделения редких и переходных элементов (Д. И. Эристави и др.). В качестве сорбентов изучены фторидная, карбонатная и этилендиаминтетраацетатная формы анионитов. Полученные данные легли в основу разработки новых хроматографических методов разделения и отделения элементов. [c.209]

Требуемое количество геля замачивают для набухания в 10 М соляной кислоте 10 М соляную кислоту используют также для промывки геля в течение 15 мин. 1 г лиофильно высушенного геля набухает до объема 3,5 мл. Гель рекомендуется промывать в несколько приемов, используя на 1 г сухого геля 200 мл раствора. Сразу же после промывки добавляют раствор аффинного лиганда, который необходимо привязать к сефарозе. Оптимальные условия для связывания аффинного лнганда (pH, состав буфера и температура) зависят до определенной степени от характера лиганда. Как правило, реакция связывания наиболее эффективна при pH 8—10, но можно использовать и более низкие значения pH, если этого требует природа связываемого лигапда. Аффинный лиганд присоединяется в достаточных количествах даже и при этих pH, если увеличить количество бро.мциана при активации и количество лиганда при связывании. Аффинный ли1анд, в особенности белкового характера, растворяют в буфере с высокой ионной силой (около 0,5) для предотвращения неспецифической адсорбции. Высокая ионная сила облегчает затем последующую промывку.. Можно использовать карбонатный и боратный буферы с добавка.ми хлорида натрия. [c.190]

В табл. 13 суммированы отчетливые полосы поглощения, появляющиеся ниже 1800 см в спектре некоторых типов карбонатов. На рис. 26 изобрая ена примерная форма валентных колебаний некоторых карбонатов. Точное смещение атомов для основных типов колебаний можно получить только теоретическими расчетами, аналогичными проведенным Фуджита, Мартел-. юм и Накамото (1962) для карбонатных комплексов Со(1П). Ути авторы показали, что колебание, представленное на рис. 26 как антисимметричное валентное колебание бидентатного карбонатного лиганда, включает, кроме того, растяжение и сжатие двух более слабых углерод-кислородных связей и некоторую де( ормацию в плоскости группы более сильной углерод-кислород-иой связи. Симметричное валентное колебание монодентатного лиганда включает некоторую долю валентного колебания более слабой углерод-кислородной связи в дополнение к валентному [c.100]

Анализ полученных нами материалов с учетом основных закономерностей техногенной метаморфизации подземных вод, изложенных в главе II, позволяет сделать следующие важные выводы. На стадии частичной метаморфизации как грунтовых, так и пластовых вод устойчивая ассоциация геохимически значимых миграционных форм макрокомпонентов идентична таковой природных вод. Устойчивая ассоциация миграционных форм микрокомпонентов имеет следующие особенности. В частично метаморфизованных подземных водах древних платформ она включает металлоорганические соединения, комплексы с органическими лигандами, сульфатные и карбонатные комплексы, гидроксокомплексы, свободные ионы. В пределах молодых платформ частично метаморфизованные подземные воды содержат комплексы микрокомпонентов с органическими лигандами и галогенид-ионами. В частично метаморфизованных подземных водах зон сочленения платформ и складчатых областей рассматриваемая ассоциация представлена металлоорганическими соединениями, комплексами с органическими лигандами, карбонат-, галогенид- и гидроксил-ионами. В метаморфизованных подземных водах складчатых областей, в пределах межгорных впадин устойчивая ассоциация миграционных фом микрокомп-нентов состоит из гидроксокомплексов, карбонатных комплексов и свободных ионов. [c.101]

В загрязненных подземных водах цинк преимушественно мигрирует в составе комплексов с органическими лигандами (в том числе многоатомными фенолами, аминами, анионами карбоновых и оксикарбоновых кислот), гп 04, гпСОз , гпОН, . Его суммарная концентрация, равная 0,007-14,6 мг/л, обусловливается процессами осаждения—растворения, соосаждения, хемосорбции, гетерогенного обмена с катионами карбонатных пород, конвективной диффузией. Цинксодержащие техно- [c.303]

Оптимальные условия связывания, pH, состав буферного раствора и температура, в значительной степени зависят от характера аффинного лиганда. Наиболее эффективно реакция проходит при pH 8—10, однако, если этого требует природа аффинного лиганда, можно использовать и более низкие значения pH. Аффинный лиганд, особенно белковой природы, растворяют в буфере с высокой ионной силой (около 0,5), чтобы предотвратить неспецифическую сорбцию, например белка на белке, которая обусловлена полиэлектролитной природой белков. Для последующей отмывки сорбента используются растворы с более высокой ионной силой. Можно применять карбонатные или бо- ратные буферы с добавкой хлорида натрия. Количество присоединенного лиганда зависит от соотношения в реакционной смеси аффинного лиганда и объема геля, pH, природы самого лиганда (числа реакционноспособных групп и т. д.), а также от длительности проведения реакции и температуры. Например, при иммобилизации химотрипсина к 2 мл NBr-акти Вированной сефарозы при pH 8 присоединяется только 5 мг из 10 мг взятого белка, из 20 мг белка связывается примерно 8 мг, а из 30 мг — примерно 10 мг. При комнатной температуре (20— 25 °С) связывание обычно завершается за 2 ч, при пониженной температуре рекомендуется увеличить длительность реакции до 16 ч, т. е. оставлять реакционную смесь на ночь. В процессе связывания реакционную массу необходимо перемешивать, но применять магнитную мешалку не рекомендуется, так как при таком перемешивании можно разрушить гель. Лучше всего перемешивать реакционную смесь встряхиванием. Когда реакция закончится, гель переносят на пористый стеклянный фильтр и промывают тем же буферным раствором, в котором проводилось связывание. Оставшиеся активные группы рекомендуется блокировать, с этой целью гель обрабатывают 2 ч 1М этанола-мином при pH 8. Конечный продукт следует промыть 4—5 раз буферным раствором с высоким или низким pH. Например, можно использовать ацетатный (0,1 М, pH 4) или боратный буферный (0,1 М, pH 8,5) раствор, содержащий 1 моль/л хлорида натрия. Как уже упоминалось во введении, все нековалентно связанные соединения следует отмыть. [c.20]

Наименьший разброс найден в связях кобальта с кислородом, то есть как раз с тем лигандом, который обычно проявляет наибольшую подвижность в структурах. В частности во всех исследованных карбонатных соединениях независимо от того, является ли группа СО3 моно- или бидентатной, расстояния Со — Осо, лежат в пределах 1,90—1,93 А. Это относится и к исследованной ранее соли [Со (ННз)4СОз]Вг. [c.49]

Если лиганд полиатомный, то он может занять более одного координационного мёста во внутренней сфере комплекса. Например, в комплексном соединении [Со(ННз)4СОз]С1 карбонатная группа (С0 ) проявляет координационную емкость, равную двум, т. е. является би-дентатнои [c.22]

Другим примером, когда возможен кислотный катализ, является реакция, где вода замещает гибкие полидентатные лиганды. В этих случаях механизмы еще более сложны, однако направление реакции обычно можно понять, учитывая активные промежуточные соединения, образующиеся даже в небольших количествах, в которых один лиганд связан только с одним атомом-донором. Примерами такого тина являются реакции гидролиза трисдипири-дильных комплексов Fe(II) [42] и Сг(П) [43], амино-комплексов Ni(II) [44], комплексов металлов с EDTA [45], трисоксалатов Сг(П1) и Со(И1) [46], карбонатных комплексов нентамина Со(1П) [47] и ацетилацетонатных комплексов Ni(II), V(IV) и Ве(П) [119]. [c.23]

Соотнощение сосуществующих форм ртути зависит от типа вод и их химического состава. Активность ртути в природных водах, ее биодоступность, миграционные свойства, взаимодействие с взвешенными веществами и донными отложениями, процессы сорбции и седиментации регулируются pH, Eh, температурой, жесткостью и ионной силой воды, содержанием гумусовых веществ, других органических макромолекул, не-эрганических взвесей и коллоидов, а также в значительной степени — активностью сульфидных S и селенидных Se анионов [262, 312, 314, 401, 525, 565, 613, 633). Чем выше минерализация, увеличивающаяся в ряду атмосферные осадки -- ледниковые воды — реки — подземные воды — воды олоноватых озер — морские воды, тем выше концентрации неорганических лигандов и степень закомплексованности микроэлементов с карбонатными, хлоридными и сульфатными ионами [185]. В прибрежных зонах и открытом океане более 80-88 % ртути может существовать в виде лабильных форм [353, 354, 614]. В то время как в озерных и речных водах, богатых органическим углеродом, 35—99 % от общего содержания рту и находится в связанном состоянии, в виде органических комплексов или соединений [487, 613]. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология