Нернста разведений

Формула (IV. 13) называется уравнением Нернста —Эйнштейна. Она связывает коэффициент диффузии при бесконечном разведении с абсолютной скоростью движения иона также при с 0. [c.55]

Естественно возникает вопрос, применимо ли в области таких разведений уравнение Нернста и в какой степени зависит величина потенциала осаждения радиоактивного элемента в этих условиях от вещества электрода. Ниже будут рассмотрены различные точки зрения на этот вопрос, существующие в настоящее время. [c.130]

Применимость уравнения Нернста при больших разведениях 137 [c.137]

О применимости уравнения Нернста в области больших разведений [c.137]

Вопрос о применимости уравнения Нернста в области больших разведений сводится главным образом к вопросу о правильности последнего допущения. Многие исследователи занимались и занимаются решением этого вопроса, измеряя критические потенциалы осаждения при различных концентрациях радиоактивных элементов. [c.138]

Наблюдаемая в области больших разведений неприменимость уравнения Нернста может, по-видимому, в отдельных случаях объясняться причинами методического характера. К наиболее важным из них следует отнести [c.139]

Однако в настоящее время нет достаточного количества экспериментальных данных, которые позволили бы утверждать, что уравнение Нернста применимо в области больших разведений ко всем системам без исключения. Поэтому нельзя объяснять все наблюдаемые отклонения в поведении радиоактивных элементов причинами методического характера. [c.139]

Существует и другая точка зрения на вопрос о применимости уравнения Нернста в области больших разведений [12], объясняющая отклонения от него тем, что в данном случае [c.140]

Существуют и другие видоизменения уравнения Нернста в области больших разведений, учитывающие отклонения термодинамической активности осажденного радиоактивного элемента от единицы вследствие неполного покрытия им электрода. [c.141]

В заключение следует отметить, что проверка применимости уравнения Нернста в области больших разведений представляет не только теоретический интерес (с точки зрения применимости законов макросистем к микросистемам), но имеет и практическое значение. [c.142]

Выше было показано, что для целого ряда систем уравнение Нернста соблюдается и в области больших разведений. Отсюда можно заключить, что критический потенциал осаждения радиоактивных элементов, находящихся в состоянии предельных разбавлений, не зависит от вещества электрода. [c.142]

Положение Нернста неприемлемо еще и потому, что для идеально концентрированных растворов изменение энтропии, при разведении во всей области концентраций, должно быть равно нулю, что совершенно невероятно с современной структурно-молекулярной точки зрения. [c.29]

А. М. Сухотин [47] справедливо критикует попытку Нернста [320 ] обосновать эндотермичность теплот разведения сильных электролитов в водных растворах неполнотой их диссоциации. Как известно, позднее было показано, что в области концентраций, для которой предназначалась теория Нернста, I-I-валентные электролиты диссоциированы полностью. Кроме того, Нернст считал, что процесс их диссоциации сопровождается поглощением тепла, в то время как из последующих измерений выяснилось, что изменение энтальпии при электролитической диссоциации солей [321] и кислот (21 почти всегда экзотермично. О причинах, определяющих ход изотерм = = / (т) в случае водных растворов, мы говорили выше. [c.160]

Эти результаты представляют собой первые экспериментальные данные, которые весьма точно подтверждают справедливость предельного уравнения Нернста для коэффициента диффузии электролита при бесконечном разведении. Этот вывод наглядно подтверждается значениями 3 , приведенными в последнем столбце таблицы эти значения получены путем сложения теоретических разностей — >)теор. с опытными значениями Зоп. Прекрасное совпадение 3) о с предельным значением 30в особенности при концентрациях меньше 0,01 н., служит убедительным доказательством справедливости предельного уравнения Нернста для этого 1,1-валентного электролита. [c.561]

В обычной электрохимии проверка применимости уравнения Нернста осушествляется непосредственным измерением потенциалов электрода в растворах с различными концентрациями ионов, относительно которых этот электрод обратим [9]. В этом смысле нельзя ожидать применимости уравнения Нернста в области больших разведений, так как при ничтожно малой концентрации в растворе ионов радиоактивного элемента электродная реакция, в которой принимает участие этот элемент, не является потенциалопределяющей. [c.137]

Так, в настоящее время можно считать доказанным, что причины наблюдаемых некоторыми исследователями отклонений от уравнения Нернста для случаев катодного осаждения полония из азотнокислых, солянокислых и уксуснокислых растворов в области больших разведений носят чисто методический характер (неудачный выбор среды, погрешности метода Хевеши и Панета). Использование более точных методов определения критических потенциалов и устранение условий, способствующих окислению четырехвалентного полония и образованию им комплексных соединений, позволило установить, что уравнение Нернста (при постоянной ионной силе раствора) применимо для Ро + вплоть до концентрации 5-10" М [8, 11]. [c.139]

Результаты, полученные для системы серная кислота— вода, были рассмотрены с точки зрения соответствия этих растворов так называемым идеально концентрированным растворам Нернста [ ), для которых, по мнению Нернста, теплоты разведения должны быть равными осмотической работе разведения. Исключительно четкий термодинамический анализ и опытные данные Вревского показали ошибочность заключений Нернста. Позднее это же было подтверждено опытным путем для системы фосфорная кислота—вода в работах Загвоздкина и Юдина [ j. [c.29]

Сравнив для 5 растворов, изученных Рюмелином, разности теплоты разведения с соответствующими величинами работы, найденными по данным Диэтеричи для 0°, Нернст из полученных результатов заключил, что все взятые в промежутке между М = 3 и Л = 30 растворы с большим прибли- [c.232]

Брёнштед при помощи ряда термохимических и тензи-метрических опытов определил соотношение между теплотой, разведения и свободной энергией для всего интервала О—100 /о кислоты и, в частности, изучил и участок идеально концентрированных растворов Нернста. Между ним и Нернстом возникла полемика по вопросу о границах приложимости закона равенства А и i/, в результате которой Нернст остался при своем первоначальном мнении, что формула (III) приложима ко всем растворам, лежащим в определенном участке концентраций. Брёнштед же предложил вместо уравнения (III) измененное математическое выражение [c.233]

Огромные экспериментальные трудности измерения теплот разбавления при больших разведениях были лишь недавно преодолены Ланге (1928), усовершенствовавшим методику Нернста и Ортмана (1926—1927). Полученные им для крайних разведений результаты, перечисленные на и на один моль электролита, даны в табл. 112а рядом с вычисленными по (260) или (261) значениями, которые хорошо согласуются с ними, особенно, если отметить, что коэфициент 508 в формуле (260) недостоверен, по крайней мере до 20% (ошибка от незнания точной зависимости D от Т). [c.330]

Как мы сейчас увидим, положение Нернста было вполне подтверждено измерениями Вальдена ), которые дали и другие интересные результаты, ввиду чего мы на них остановимся несколько подробнее. Вальден определил диссоциирующую способность около пятидесяти растворителей, растворяя в них одну и ту же бинарную соль — иодистый тетраэтил-аммоний Н(С2Н5) 1 затем он измерял в широких пределах разбавления и вычислял путем экстрополяции Асо таким способом он получал величину у — > являющуюся при равных разведениях мерой [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология