Осаждение. Произведение растворимости и произведение активностей

Эле- мент pH начала осаждения Произведение растворимости [ЬпЧ-][ОН-]> Литера- тура Произведение активностей [5. 6, 7] [c.294]

Элемент pH начала осаждения Произведение растворимости [Ьп 1[0Н-] Литература Произведение активностей [35,36, 37] [c.544]

Если аналогичное вычисление проделать для значительно менее растворимой гидроокиси железа Ре(ОН)з (ПР = 3,2 10"38), то мы найдем, что осаждение ее будет практически полным при pH 3,5. Хотя такие вычисления не являются, конечно, точными, поскольку не принимаются во внимание коэффициенты активности ионов, да и сами величины произведений растворимости гидроокисей определены не всегда достаточно точно, все же они хорошо иллюстрируют значение величины pH раствора при осаждении гидроокисей и позволяют сделать ряд практически важных выводов. Так, из сопоставления величины pH осаждения Mg(0H)2 и Рг(0Н)з ясно, что, надлежащим образом регулируя величину [c.85]

Конечно, все получаемые при вычислениях результаты являются лишь приблизительными, поскольку не учитываются коэффициенты активности ионов. Кроме того, и сами величины произведений растворимости некоторых солей определены недостаточно точно. Однако порядок величин pH является все же правильным, и потому такие вычисления представляют интерес для аналитической практики. Следует помнить, что вычисления дают лишь минимальное значение pH, при котором достигается практически полное осаждение. При больших величинах pH оно бывает обычно (хотя и не всегда) еще более полным. [c.92]

Если к насыщенному раствору хлористого серебра прибавить электролит, содержащий один общий с ним ион (например, хлористый натрий), то увеличение общей концентрации ионов С1 вызовет уменьшение концентрации Ag+, но произведение их концентраций (в общем случае — произведение активностей) сохранит то же значение. В результате часть содержавшегося в растворе хлористого серебра выпадет в осадок, т. е. растворимость его понизится. Подобным же образом будет влиять прибавление и любого другого электролита, содержащего С1 (или А ). Этим широко пользуются в количественном анализе, прибавляя для большей полноты осаждения иона избыток осаждающего реактива. [c.398]

Умягчение воды методом осаждения. Для малорастворимых солей при постоянной температуре соблюдается постоянство произведений активностей ионов, называемое произведением растворимости (ПР). Например, при 20 °С для равновесий [c.375]

Осадочная хроматография. Сорбенты — химически активные вещества, удерживаемые на инертном носителе, образующие с компонентами смеси труднорастворимые осадки разделение обусловлено последовательностью осаждения, зависящей от различий в растворимости выпадающих осадков (от различий величин произведений растворимости выпадающих осадков). [c.8]

Если известно значение константы растворимости, то легко выяснить, будет ли при данных активностях и происходить осаждение или растворение малорастворимого электролита. Для этого вычисляют произведение активностей [c.112]

Растворы, из которых выделяют ионы путем их осаждения в виде малорастворимых соединений, обычно содержат не только осаждаемые ионы. Часто в них имеются еще другие ионы, которые тоже могут взаимодействовать с применяемым осадителем. Если при этом произведения активностей ионов превышают значения констант растворимости соответствующих веществ, т. е. если выполнено условие (8.7), в осадок выпадают несколько веществ. Этот процесс называется совместным осаждением. Оно имеет место тогда, когда все оказавшиеся в осадке вещества по законам термодинамики в данных условиях могут образовать твердую фазу. [c.128]

В системе (9.1) в результате такого действия скорость обратной реакции осаждения уменьшается. Ионы кристаллической решетки в это время продолжают взаимодействовать с растворителем и переходят в раствор с прежней скоростью. Поэтому при введении в насыщенный раствор труднорастворимой соли постороннего электролита состояние равновесия нарушается, часть твердой фазы будет переходить в раствор и растворимость осадка увеличится. Процесс растворения твердой фазы проходит до тех пор. пока активность ионов в растворе, т. е. их способность к взаимным столкновениям, не ст.анет такой же, как и до введения в раствор постороннего электролита. После этого снова установится динамическое равновесие между осадком и ионами раствора. Таким образом, из приведенного примера можно сделать вывод, что постоянной величиной является не произведение концентрации ионов, а произведение их активности, поэтому правило произведения растворимости формулируют следующим образом в насыщенном растворе малорастворимой соли произведение активностей ионов при постоянной температуре и давлении является величиной постоянной. Математически эту зависимость записывают следующим образом [c.167]

Практически более важным случаем является осаждение в присутствии минеральных кислот и избытка осадителя. В соответствии с произведением активностей действие минеральных кислот должно увеличивать растворимость, а действие избытка щавелевой кислоты, наоборот, уменьшать. Это иллюстрируется приложением 21. На примере его можно также показать и общую тенденцию к уменьшению растворимости с увеличением атомного номера элемента. Интересно, что с ростом кислотности растворов растворимость оксалатов Се и 0(1 увеличивается быстрее, чем растворимость оксалатов соседних элементов с более низким атомным номером. [c.64]

Обычно принимают, что активность твердой фазы остается постоянной, и условия равновесия реакций осаждения, таких, как реакция (4), выражают через произведение растворимости ПР [где ПР= (aм) (ax) ] [c.289]

Раствор затем нейтрализован добавлением 50 мл 3 М раствора NH3. При каком значении pH начнет выпадать гидроокись, если произведение растворимости Ре(ОН)з равно 10 и в уравнении для ПР можно использовать концентрации При каком значении pH начнется осаждение, если концентрации заменить на активности [c.312]

Наиболее универсальные и обычные для аналитической химии методы выделения компонентов раствора, основанные на реакциях осаждения, непосредственно неприменимы для очень малых количеств элементов, так как из очень разбавленных в отнощении примесей растворов, образующихся в ходе обработки чистых веществ, примеси нельзя осадить ни одним реактивом. Даже в тех редких случаях, когда ионное произведение соединения микропримеси превыщает величину произведения растворимости (точнее, произведение активностей, La), это соединение не образует нормального осадка из-за склонности к коллоидообразованию [772]. Однако если вести осаждение труднорастворимого соединения микропримеси в присутствии макрокомпонента, дающего в тех же условиях осадок, примесь можно выделить при ее количествах, значительно ниже Ьа. При соосаждении микрокомпонент не образует самостоятельной твердой фазы, а распределяется между раствором и осадком коллектора, причем практический выход примеси в концентрат (осадок) зависит не только от полноты связывания элемента в соответствующее соединение (от растворимости соосаждающегося соединения примеси), но и от полноты извлечения образовавшегося соединения пз раствора в твердую фазу. [c.304]

ПРИМЕНЕНИЕ ПРОЦЕССА ОСАЖДЕНИЯ В АНАЛИЗЕ. ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ И ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТИВНОСТЕЙ [c.71]

Если аналогичное вычисление проделать для значительно менее растворимой гидроокиси железа Ре(ОН)з (ПР=3,8-10 ), то мы найдем, что осаждение ее будет практически полным при рН>3,5. Хотя такие вычисления не являются, конечно, точными, поскольку при них не приняты во внимание коэффициенты активности ионов, да и сами величины произведений растворимости [c.89]

Результаты аналогичных вычислений для ряда других малорастворимых гидроокисей, с которыми обычно приходится иметь дело при анализе, приведены в табл. 10. В этой таблице даны значения pH, при которых а) начинается осаждение гидроокисей при концентрациях катионов соответствующего металла с= = 1 г-ион л и с==ЫО" г-ион л и б) достигается практически полное осаждение, отвечающее с=110 г-ион л. Вычисленные значения pH начала осаждения при с=1 г-ион л сопоставлены со значениями, экспериментально найденными Я. А. Фиалковым и Н. В. Аксельруд для а=1 г-ион л. Как видно из этого сопоставления, теоретические вычисления в большинстве случаев оправдываются на опыте достаточно удовлетворительно, несмотря на то, что при них не принимались во внимание коэффициенты активности ионов и что сами величины произведений растворимости гидроокисей не всегда определены достаточно точно. Это дает основание думать, что и значения pH, при которых достигается практически полное осаждение гидроокисей, экспериментально еще не определенные, должны быть также близки к приведенным в табл. 10 вычисленным значениям. [c.159]

Правило произведения растворимости основано на экспериментальном изучении насыщенных растворов малорастворимых электролитов. Оно непригодно для умеренно и хорошо растворимых солей, например КС1, NaNOg и многих других. В присутствии большого количества посторонних солей KNO3, Na l и др. произведение растворимости малорастворимых солей увеличивается. Это объясняется тем, что ионные силы в растворе возрастают, коэффициент активности солей понижается и растворимость малорастворимых солей повышается (солевой эффект). Правило произведения растворимости малорастворимых электролитов позволяет разобраться в процессах осаждения, растворения осадков, рассчитать растворимость веществ, выявить дробное осаждение и другие процессы осаждения. [c.90]

Промывание раствором осадителя. Только иногда ргстворимость получаемых при осаждении соединений так мала, что с ней можно не считаться. Чаще всего, если не приняты специальные меры, потеря от растворимости осадка ири промывании оказывается больше допустимой погрешности взвешивания. Поэтому в промывную жидкость необходимо вводить осаждающий ион, например промывать осадок разбавленным раствором осадителя. Поскольку произведение концентраций (точнее, активностей) ионов должно оставаться постоянным, при повышении концентрации осаждающего иона в растворе растворимость осадка понизится до величины, с которой можно не считаться. Конечно, прибавляемый осадитель (или какой-либо другой электролит, содержащий осаждающий ион) должен быть обязательно веществом [c.144]

Для характеристики термодинамической устойчивостн электрохимических систем в водных средах весьма удобны диаграммы потенциал— отрицательный логарифм активности водородных ионов (диаграммы ё — pH), получив1иие широкое применение главным образом благодаря работам Пурбе и его школы. Для построения таких диаграмм, часто называемых диаграммами Пурбе, необходимо располагать сведениями об основных реакциях (окисления и восстановления, комплексообразования и осаждения), возможных в данной системе, об их количественных характеристиках (изобарно-изотермических потенциалах, произведениях растворимости и т. д.) и передать их графически в координатах S — pH. Для водных сред, естественно, наиболее важной диаграммой — pH следует считать диаграмму электрохимического равновесия воды. [c.186]

Уравнение (9.3) показывает, что произведение кон-центр.ации ионов (точнее произведение активностей ионов — см. ниже) в насыщенном растворе малорастворимой соли при постоянных давлении и температуре является величиной посюянной. Эту постоянную величину называют произведением растворимости и обозначают ПР. Из уравнения (9.3) видно, что при увеличении концентрации катионов осадка уменьшается концентрация анионов (и наоборот). Дело, конечно, не в формальной математической зависимости, а в физическом смысле явления. При возрастании концентрации нонов М"+ или Н" - увеличивается вероятность встречи между ними. При этом стсорость осаждения увеличивается по сравнению со скоростью реакции растворения осадка, и поэтому концентрация [c.164]

Ионные равновесия, связанные с осаждением и образованием осадков, являются обратимыми, подчиняются закону действия масс и характеризуются константой равновесия — так называемым произведением растворимости (ПРУ Произведение растворимости — постоянная величина, равная произведению активностей ионов в насыщенном растворе малорастворимого электролита. Например, при образовании осадка Ag I имеет место равновесие, которое описывается следующим ионным уравнением [c.22]

В эксфааридной зоне значительная буферность почв способствует некоторому смягчению негативного воздействия, но лишь до известного предела. Почва служит мощным барьером для потока поллютантов, что обусловлено высокой почвенной емкостью поглощения. Расчеты показывают, что черноземы способны только в пахотном горизонте прочно фиксировать до 100—150 т свинца, подзолистые — до 25—35 т/га. Почва способна с течением времени активно трансформировать поступающие в нее соединения. В этих реакциях принимают участие минеральные и органические компоненты, возможна также трансформация биологическим путем. При этом водорастворимые соединения переходят в ионообменные, труднорастворимые (оксиды, гидроксиды, соли с низким произведением растворимости), органическое вещество образует с ионами тяжелых металлов комплексные соединения. Взаимодействие с почвой происходит по типу реакций сорбции, осаждения — растворения, комплексообразования, образования простых солей. Скорость процесса трансформации зависит от реакции среды, содержания тонкодисперсных частиц, количества гумуса. [c.174]

Осаждение вещества (кристаллизация) связано с появлением новой, твердой фазы нри нересыщепии раствора. Пересыщение раствора может быть вызвано образованием в результате химической реакции нового вещества с малым значением произведения растворимости, а также в результате введения одноименного иона или добавления вещества, связывающего воду и тем самым уменьшающего ее активность. [c.103]

Произщедение растворимости — основная константа, характеризующая равновесие между осадком и его насыщенным раствором. Если в растворе произведение активностей ионов, образующих осадок, превышает значение /С , начинается осаждение твердой фазы если же это произведение меньше то осадок начинает растворятьсяг Процессы, происходящие в системе, изменяют активности ионов в растворе, так что достигается равновесие, условие которого выражено уравнением (V. 5), Оно показывает, что растворимость ионного кристалличедкого осадка может уменьшаться, если активность одного из компонентов осадка превысит равновес-" ную. Для растворения осадка необходимо, чтобы хотя бы один из ионов его участвовал в процессе, уменьшающем его активность в растворе и вызывающем растворение новой порции твердой фазы. [c.108]

Произведение растворимости. В аналитической химии зачастую имеют дело с концентрациями веществ, а не с их активностями, поскольку концентрация дает и нформацию о количестве вещества з данной фазе системы. К тому ж-е, как описывалось в гл. 3, коэф- лциенты активности ионов могут быть рассчитаны с достаточной достоверностью только лишь для Очень разбавленных растворов электролитов. Кроме того, чтобы определить пригодность метода осаждения для отделения или анализа, о бычно проводят расчеты равновесия. Для этих целей также моЖ НО яе принимать во внимание коэффициенты активности, la писать уравнения, в которых входят лишь значения аналитических концентраций, как, например [c.217]

С помощью изоморфных коллекторов проводят избирательное концентрирование отдельных примесей. Так как при изоморфном соосаждении коэффициент сокристаллизации О пропорционален отношению произведений активностей соединений элемента-носи-теля и примеси, то для достижения достаточно большой величины О, -определяющей полноту выделения примеси в осадок, соединение элемента-носителя должно быть более растворимо, чем соединение примеси. Полнота соосаждения также зависит от осажденной доли й1акрокомпонента, поэтому желательно, чтобы остаточное содержание носителя в растворе составляло не более 0,01 части его первоначального количества [1477]. Ввиду селективности изоморфное соосаждение с явно кристаллическими осадками редко применяют в комбинированных спектральных методах с предварительным концентрированием примесей. Определение до 2-10 % РЬ (соосаждение с Ва304) и Ag (соосаждение с гало-генидами таллия и ртути) в бинарных полупроводниковых соединениях типа может служить характерным примером использования изоморфных коллекторов в спектрохимическом анализе чистых веществ [796, 797]. [c.305]

Введение. Радиоактивные элементы без носителя или содержащие очень мало носителя в большинстве случаев встречаются в настолько малых количествах, что при обычных реакциях осаждения не достигается значение произведения растворимости и не выпадает осадок, Так, например, вес 1 мкюри РЬ 1 504(ТЬВ504) составляет только 1,1-10 г (3,3-10 моля). Растворимость РЬЗО равна 4,15-10" г/л (1,4- Ю жо. ь/л),,произведение растворимости 2- 10 . При активности 1 мкюри не происходит образования осадка РЬ ЗО , осадок выпадает только при активности, равной 1 кюри. [c.226]

Противоречие это можно объяснить тем, что к рассматриваемым случаям наприменимо правило постоянства произведения растворимости, на основе которого была выведена изотерма ионного осаждения (1). Это правило закономерно для случаев, когда твердая фаза состоит только из практически чистого индивидуального соединения, термодинамическая активность которого при данной температуре постоянна [13]. Поэтому последняя включается, вместе с константой равновесия реакции (по закону действующих масс), в новую константу — произведение активностей или произведение растворимости. [c.232]

Н. В. Аксельруд для а=1 г-ион л. Как видно из этого сопоставления, теоретические вычисления в большинстве случаев оЦрав-дываются на опыте достаточно удовлетворительно, несмотря на то, что при них не принимались во внимание коэффициенты активности ионов и что сами величины произведений растворимости гидроокисей не всегда определены достаточно точно. Это дает основание думать, что и значения pH, при которых достигается практически полное осаждение гидроокисей, экспериментально еще не определенные, должны быть также близки к приведенным в табл. 10 ычисленным значениям. [c.138]

Промывание раствором осадителя. Только в редких случаях (см. 18) растворимость получаемых при осаждении соединений так мала, что с ней можно не считаться. Чаще всего без применения специальных мер потеря от растворимости осадка при промывании оказывается больше допустимой погрешности взвешивания. В подобных случаях в промывную жидкость необходимо вводить осаждаюш,ий ион, например промывать осадок разбавленным раствором осадителя. Поскольку произведение концентраций (точнее активностей) ионов должно [c.128]

Предположим, смешивают раствор соли свинца с любым растворимым хлоридом, например Na I. При этом РЬ +-ионы сталкиваются с С1 -ионами и становится возможным образование осадка РЬСЬ. Однако будет ли осаждение хлорида свинца происходить в действительности, зависит от того, окажется ли раствор пересыщенным относительно этой соли. Пересыщенным же он окажется только в том случае, если произведение активностей РЬ + и С1 превысит значение ПРа.Рьсь, равное (при 25 °С). Следо- [c.160]

Произведения растворимостей в радиохимии. Реакции осаждения особо интересны для радиохимии как с практической точки зрения (ибо осаждение является основным методом в препаративной и аналитической химии), так и с теоретической точки зрения (ибо при обычных разбавлениях даже для очень слабо растворимых солей достигнуть произведения растворимостей не удается). Приведенные в табл. 1 примеры показывают, сколь малы оказываются микроколичества, если их выразить в граммах, грамм-атомах или числах атомов, и это несмотря на то, что при составлении таблицы мы исходили из активности источника в 1 микрокюри ( 1с)1), активности более чем достаточной для целей обнаружения. Периоды полураспада взяты здесь из таблиц Сиборга [112]. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология