Диметилмалеат

Диметилмалеат . В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 15 г малеинового ангидрида, 100 мл метилового спирта и 0,5 мл концентрированной Н2304. Присоединяют к колбе обратный холодильник, закрывают ее асбестом (доступ света может привести к изомеризации продукта реакции в транс-томер) и нагревают в течение 1 ч таким образом, чтобы реакционная смесь кипела не сильно, но равномерно. Затем нейтрализуют сухим ЫагСОз, отгоняют спирт и перегоняют остаток в вакууме. Выход около 13 г (60% от теоретического) т. кип. 89 °С при 12 мм рт.ст. [c.73]

В случае диметилмалеата уменьшение константы скорости происходит при давлении около 100 мм рт. ст. Область давления, а также низкий частотный фактор не согласуются ни с одной из теорий распада молекулы. Кроме того, протекает побочная реакция, сопровождающаяся выделением Oj. [c.229]

Предполагается, что при распаде диметилмалеата имеют место цепные превращения [c.229]

СбНзО, Диметилмалеат 182,2 204,05 Неазеотропна 1134 [c.501]

Реакция с диметил-2,3-диметилмалеатом [c.425]

Реакции цис-транс изомеризации олефинов, представленные в табл. XI.3, имеют сильно отличающиеся друг от друга кинетические параметры (например, частотные факторы 2 сек для 1 ис-бутена-2,10 сек" для диметилмалеата иоколо 10 сек для г ис-изостильбена и дидейтероэтилена). Энергии активации этих реакций изменяются в направлении, обратном изменению частотных факторов, так что константы скорости изомеризации остаются примерно одинаковыми. Все эти реакции осложняются небольшими побочными реакциями и некоторой чувствительностью к поверхности реакционного сосуда. Они также инициируются свободными радикалами. По этим причинам реакции, имеющие очень малую величину частотных факторов (10 сек или меньше), являются или гетерогенными, или, возможно, цепными реакциями. [c.229]

Можно ожидать, что такие переходы должны иметь частоты около 10 сек [44]. Хотя напрашивается вывод о том, что изомеризация диметилмалеата и диметплцитраконата является экспериментальным доказательством этого эффекта, опытных данных получено недостаточно для подтверждения этого вывода. Возможно, что низкий частотный фактор обусловлен другими причинами . [c.229]

В отличие от имидазолиевых производных, илид тиазолия 105 присоединяется к метилмалеимиду 36 и диметилмалеату 68 по стандартной схеме, выходы 106 и 107 при этом близки к количественным (схема 31) [47]. [c.409]

При окислительном расщеплении этого комплекса нитратом церия (IV) или тетраацетатом свинца в присутствии диенофилов были вьщелены аддукты диенофилов с циклобутадиеном. В качестве диенофилов использовались эфиры малеиновой и фума-ровой кислот, этилпропиолат и другие активные диенофилы. Аддукты с диметилфумаратом и диметилмалеатом образуются стереоспецифично, что совершенно определенно указывает на образование циклического 1,3-диена в качестве промежуточного продукта при окислении циклобутадиенжелезотрикарбонила. Таким интермедиатом может быть только сам циклобутадиен [c.336]

Эту реакцию применяют в синтезе гетероциклических соединений так, например, при реакции 2-иоданилина с диметилаце-талем акролеина образуется хинолин [схема (2.73)]. Аналогично из 2-иоданилина и диметилмалеата получен замещенный хинолон-2 [схема (2.74)], однако попытки синтезировать этим способом производные кумарина из 2-иодфенола были безуспешны [98]. [c.52]

Метил акрилат Метилметакрилат Метилкротонат Диметилмалеат Метилциннамат Метил (бензилиден) мало-нат [c.96]

Реакция 2-иоданилинов с диметилмалеатом в присутствии Р(1(0Ас)2 дает промежуточный 2-аминозфир, который затем циклизуется в хинолин с удовлетворительным выходом (30— 70%) [32] [схема (4.33)]. Наименьший выход получен в случае 4-гидрокси-2-иоданилина это вполне согласуется с низкими выходами в ряде аналогичных реакций арилиодидов, содержащих сильные электронодонорные заместители. [c.154]

Ненасыщенный триэфир (5) является продуктом окислительного карбонилирования при использовании з качестве исходного соединения ацетилена эта реакция, катализируемая системой хлорид палладия(II)—тиомочевина, протекает с высоким выходом. Например, диметилмалеат образуется с выходом более 90% просто при пропускании смеси ацетилена и монооксида углерода при 20 °С в метанольный раствор, содержащий Pd b и (H2N)2 S [схема (6.82)]. Введение кислорода в систему Позволяет провести реакцию каталитически даже в отсутствие обычных реокислителей, например солей меди(II) [26]. [c.219]

Получение диметилмалеата [26]. Ацетилен, монооксид углерода и воздух (объемное соотношение 24,5 68 7,5) пропускают при 20 °С и атмосферном давлении в метанол (50 мл) со скоростью 6 л/ч в течение 40 ч, одновременно добавляют Pd l2 (90 мг) и тиомочевину (116 мг), растворенные в метаноле (80 мл). Получают следующие продукты диметилмалеат (3,62 г), диметилфу-марат (0,08 г), диметил-цис. ис-муконат (0,15 г) и его цис.транс- и транс.транс-изомеры (0,13 г), а также более высокомолекулярные продукты (0,60 г). [c.219]

Диметилгексан Диметилдиборан Диметилдихлорсилан [60] Диметилитаконат Диметил-/-малат Диметилмалеат Диметилмалонат транс-Диметилмезаконат Диметиловый эфир Диметилоксалат 2,7-Диметилоктан [c.217]

Из сополимера стирола и диметилмалеата был получен сополимер, содержащий этаноламидные звенья [уравнение (Х-55)], а сополимеры стирола и аллилацетата были гидролизованы до сополимера, содержащего гидроксильные группы [уравнение (Х-56)] [194]. Гидроксильные группы, входящие в состав этих сополимеров, инициируют привитую сополимеризацию окиси этилена [c.302]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.73 , c.328 ]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.271 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.475 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.568 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.475 ]

Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.256 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.226 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.145 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология