Аллилацетаты

Первая из них — обычный процесс развития цепи, тогда как вторая включает процесс переноса цепи аллильным водородом. Если далее предположить, что получающийся (очень стойкий) аллильный радикал не способен начать другую цепь, но находится в системе до тех пор, пока не столкнется с другим радикалом, то подтверждаются наблюдаемые кинетические результаты. Прямого подтверждения механизма путем выделения из конечных продуктов реакции аллильных радикалов не получено, однако предположение, что обрыв процесса включает атаку на аллильный водород, подтверждается тем, что дейтерированный аллилацетат, СН2=СН—СО ОСОСНз, полимеризуется быстрее, чем аллилацетат, давая более высокомолекулярный полимер [16]. Такой изотопный эффект является хорошо разработанным методом доказательства, что разрыв отдельной связи является стадией, определяющей скорость химической реакции или продукты, образующиеся при этом. [c.131]

Аллилацетат см. Аллиловый эфир уксусной кислоты [c.13]

Гидрогенолиз 1. Аллилацетаты-Полимеризация 1. Полимеризация 2-норборнена [279] [c.49]

Лцилоксилирование было также выполнено под действием ацетатов металлов, например тетраацетата свинца [200] и ацетата ртути (II) [201]. В этом случае замещение осуществляется не только по аллильному и бензильному положениям и по ос-положениям к группам OR или SR, но также и по а-положе-ниям к карбонильной группе альдегидов, кетонов, сложных эфиров и по а-положению к двум карбонильным группам (Z H2Z ). Вероятно, в последних случаях в реакцию вступают енольные формы. а-Ацилирование кетонов можно провести косвенным путем, обрабатывая различные производные енолов ацетатами металлов, например силиловые эфиры енолов смесью карбоксилат серебра — иод [202], тиоэфиры енолов тетраацетатом свинца [203], енамины тетраацетатом свинца [204] или триацетатом таллия [205]. Метилбензолы были ацетоксилиро-ваны по метильной группе с умеренными выходами под действием пероксидисульфата натрия в кипящей уксусной кислоте в присутствии ацетата натрия и ацетата меди(II) [206]. Под действием ацетата палладия алкены превращаются в винил-и (или) аллилацетаты [207]. [c.90]

Пропилен применяют в синтезах полипропилена, акрилонитрила, пропиленгликоля, ацетона, изопропилбензола, олигомеров, изопропанола, оксоспиртов, аллилацетата, глицерина. Следует отметить, что за рубежом, прежде всего в США, значительные количества пропилена вырабатываются помимо пиролиза на установках крекинга. [c.9]

Аллилацетат Аллиловый спирт Диаллиловый эфир 2-Бромпропен [c.211]

Винилизобутиловый эфир был первым мономером, из которого удалось получить полимерные цепи изотактического строения. Из аллилового спирта и аллилацетата до сих пор получены лишь сравнительно низкомолекулярные полимеры. [c.940]

Величина С определяет верх, возможный предел Р . Для виниловых мономеров С 10 -10" , поэтому из них можно получать высокомол. полимеры. В то же время из-за высоких значений мономеров аллилового ряда (напр., для аллилацетата С ==0,1), пропилена и др. а-олефинов, обусловленных высокой подвижностью атомов Н в а-положении к связи С=С, получить из таких мономеров полимеры обычными методами не удается. [c.158]

Весьма важный тин самоингибитирования наблюдается у многих а-метиленовых олефинов, типичным представителем которых является аллилацетат. При нолиморизации этого соединения получается низкомолекулярный продукт, реакция эта требует довольно больших количеств катализатора. Кинетика процесса подробно изучалась Бартлетом и Альт-шулем[12]. Они показали, что при применении перекиси бензоила скорость реакции пропорциональна первой степени, а не корню квадратному от концентрации катализатора, что молекулярный вес полимера не зависит от скорости полимеризации и что получается одна молекула полимера на частицу катализатора, инициирующую цепь. Эти результаты согласуются со следующей схемой, согласно которой молекула мономера может подвергаться двум типам реакций с растущей цепью [c.130]

Присутствовало также эквимолярное количество аллилацетата. [c.212]

М еталлилацетат Винилхлорид. Аллилхлорид. Винилацетат. Аллилацетат Изопропенилацетат Винилэтиловый эфир 3,3,3-трихлорпропен. Малеиновый ангидрид Дизтилфумарат. . . Диэтилмалеат. ... Кротоновая кислота Трихлорэтилен. . . траь -ДпХлорэтилен чис-Дихлорэтилен. Тетрахлорэтилен. . [c.146]

Средняя степень полимеризации аллилацетата увеличилась (в присутствии 0,0214 вес. % перекиси бензоила) с 21,2 при 2450 кГ/см до 23,6 нри 8500 кГ см . [c.206]

Аллилэтаноат (аллилацетат, аллиловый эфир уксусной кислоты) 1) 112,0 [c.83]

Перенос цепи мономером (т. е. отделение галоида или водорода до присоединения по двойной связи) обнаруживается при реакции стирола и метилметакрилата еще легче протекает он с винилацетатом, где, по-видимому, он является главным фактором, определяющим молекулярный вес полимера, при различных условиях [94].,Особое значение приобретает этот фактор у сравнительно нереакционноспособных а-метилолефинов (сравни аллилацетат), где разрыв С—Н связей облегчен тем, что они находятся в аллильной структуре. В этом случае обрываются как физические, так и кинетические цепи (этот процесс рассматривается дальше при ингибитировании цепей). [c.127]

Многие природные соединения содержат 1,5-диеновый фрагмент, поэтому большие усилия были направлены на поиски методов сочетания [1055] аллильных групп [1056]. Согласно одному из таких методов, симметричное сочетание аллилгалогени-дов, аллилтозилатов и аллилацетатов, приводящее к 1,5-диенам, можно провести при комнатной температуре действием карбонила никеля в таких растворителях, как ТГФ или ДМФ (обзоры см. [1057]). Реакционная способность галогенндов в этих реакциях имеет следующий порядок RI>RBr>R l. В случае несимметричных аллильных субстратов сочетание почти всегда идет по наименее замещенному концу. Эту реакцию можно провести [c.193]

При аналогичных условиях аллилацетат дает З ацетокситетрагидро-фуран, 1,2,4-бутандиолацетат и 1,2,4-бутантриол-2,4-метокси-1-ацетат [33]. Применение в реакции формальдегида с гексадиеном перекисей в качество катализатора дает пробковый альдегид, с бутадиеном — ади-пиновый альдегид [13]. [c.383]

При довольно медленной полимеризации аллилацетата в присутствии свободнорадикальных инициаторов образуется продукт со сравнительно короткими цепями. Дейтерированный аллилацетат, имеющий строение СН2=СНС0202ССНз, полиме-ризуется быстрее и дает полимер с высокой молекулярной массой. Объяснить причину наблюдаемого явления. [c.277]

Лиза. Например, иайдено, что циклопропнлтозилат реагирует с уксусной кислотой только при температуре порядка 180 С, и в результате реакции образуется аллилацетат, но не цпклопропнлядстат. Предложен I [c.388]

Диалкилкупраты лития вступают в реакцию сочетания с аллилацетатами, давая в зависимости от природы субстрата либо продукты нормального сочетания, либо продукты, получающиеся в результате аллильной перегруппировки [1095]. Предполагается, что реакция идет по механизму, включающему образование о-аллильного комплекса меди [1096]. В случае пропаргильных субстратов образуются аллены [1097]. Аллены получаются также [c.198]

Сочетание аллилгалогенидов, аллилтозилатов или аллилацетатов 10-90. Сочетание винилтрифлатов с металлоорганическими реагентами 10-91. Сочетание аллиловых спиртов с металлоорганическими реагентами 10-92. Сочетание аллиловых сложных эфиров с металлоорганическими реагентами [c.409]

При оттитровывании персульфат-ионов солью железа к анализируемому раствору прибавляют в избытке титрованный раствор соли железа(П) и соль серебра, каталитически ускоряющую реакцию восстановления персульфата. Затем избыток Fe(II) титруют раствором окислителя [670]. Определению мешают органические вещества, так как реакция между персульфат-ионами и Fe(II) индуцирует окисление органических веществ. Бромиды подавляют такие индуцированные реакции окиеления. Разработан [1003] метод определения персульфат-ионов в присутствии этанола, метанола, аллилацетата, аллилового спирта и метил-изопропиенилкетона с применением бромида натрия в качестве ингибитора индуцированных реакций. [c.108]

Отмечено также ]518], что аллиловый спирт можно защитить ацетилированием получающийся аллилацетат гладко реагирует с дихлоркарбеном, давая 1-ацетокеиметил-2,2-дихлор-циклопропан с выходом 56 /о. Используя ацетальную защиту, можио получить из этил(3-фенилпропен-2-ил) и этил (2,2-Диме-тилпропен-2-ил) ацеталя ацетальдегида соответствующие дихлорциклопропаны с хорошими выходами [c.163]

В металлоеновые реакции встуцают аллильные металлоорганические соединения, которые образуются in. situ из подходящих предшественников (например, аллилбромидов, аллилацетатов) в стехиометрических (в случае Li, Mg, Zn) или каталитических количествах (в случае Ni, Pd, Pt). [c.255]

Результаты титрования ненасыщенных соединений, полученные Фрицем и Вудом, приведены в табл. 7.5. Эти же авторы пришли к выводу о том, что применяя в качестве катализатора соединения ртути(П), можно осуществить определения диаллилового эфира, аллилацетата и бромистого аллила. Однако в присутствии ртути (И) реакция сопряженных ненасыщенных соединений, таких, как транс-ко тяът альдегид, транс-ко тпая кислота и этилакри-лат, была слишком медленной для проведения прямого титрования, но достаточно быстрой для того, чтобы мешать определению простых олефинов. Кроме этого, при бромировании в присутствии ртути (И) в качестве катализатора изопрен слишком медленно присоединяет второй моль брома, и это также уменьшает практическую ценность данного метода. Было обнаружено, что мешающее действие оказывают также анилин, фенолы, алкилсульфиды и дисульфиды, а также тиоспирты. [c.210]

Вогн [1916] получал смесь аллилового спирта, пропионового альдегида, аллилацетата и других изомеров пиролизом моноаце- [c.334]

Бриджмен п Копапт [315] заполимеризовали винилацетат на 50% за 48 час. при комнатной температуре и давлении 12 ООО атм. Уоллинг и Пеллон [327] установили, что повышение давления с 1 до 8500 атм нри 80° ускоряет в 150 раз полимеризацию аллилацетата. [c.187]

Уоллинг и Пеллон [327] исследовали полимеризацию аллилацетата при 80° и давлениях от 1 до 8500 кГ/см. . Скорость процесса возрастала в этом интервале давлений в 150 раз в отсутствие инициатора и всего приблизительно — в 50 раз в присутствии 0,3% перекиси бензоила. Уменьшение эффекта давления в присутствии инициаторов является общ,им для всех изученных реакций полимеризации (см., например, данные о полимеризации этилена [178]) оно объясняется изменением первой стадии процесса—инициирования цепей при полимеризации в отсутствие инициаторов эта стадия может быть бимолекулярной и ускоряться давлепием, а при наличии инициаторов распад последних замедляется с повышением давления [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология